химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

С и быстро подкисляют добавлением 278 мл 10%-ной HCI. После 30-минутной выдержки при —15°С осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме. Выход 34,0 г (100%); т. пл. 153—155° С. После перекристаллизации из метанола т. пл. 157—158° С.

Оксим З-метокси-4-оксифенилпировиноградной кислоты (67). Раствор 48 г NH2OH-HCI в 43 мл воды обрабатывают раствором 17,5 г натрия в 450 мл этанола, отфильтровывают NaCl, к фильтрату добавляют 50 г кислоты 66 и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч на водяной бане. Растворитель удаляют при пониженном давлении в атмосфере СО? при температуре ниже 50° С. Остаток растворяют в'5%-ном растворе NaOH (380 мл), раствор фильтруют через стеклянный фильтр. Фильтрат охлаждают до —15°С и подкисляют 10%-ной НО (360 мл). Кристаллы, выпадающие при трении стеклянной палочкой о стенку сосуда, отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме. Выход 49,5 г (100%). После перекристаллизации из воды т. пл. 138—139° С.

З-Метокси-4-ацетоксибензилцианид (68). Осторожно нагревают 51,5 г оксима 67 и 220 мл Ас20 до полного растворения 67 и прекращения выделения углекислого газа, после чего раствор еще 2 ч кипятят с обратным холодильником (хлоркальциевая трубка!). Избыток Ас20 удаляют в вакууме, остаток растворяют в 800 мл бензола, раствор промывают водой, 1%-ным раствором NaHC03, снова водой и высушивают над Na2S04. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме (15 мм рт. ст.) при 200—220°С (температура бани). Получают 39,7 г (84,5%) нитрила 68 в виде быстро затвердевающей кристаллической массы; т. пл. 51—52° G.

Гомованилиновая кислота (54). Кипятят в течение 12 ч с обратным холодильником 18 г нитрила 68, 27 г КОН, 161 мл воды и 180 мл этанола. При пониженном давлении отгоняют этанол и охлажденный раствор подкисляют 115 мл разб. (1:1) HCI. Выпавшие кристаллы отфильтровывают при 0°С, промывают небольшим количеством этанола и высушивают в вакууме. Выход 14,1 г (88%); т. пл. 142—143° С.

Есть сведения [153], что гомованилиновая кислота получается наряду с гомованилином при окислении эвгенола озоном, однако методика описана неполно и выходы продуктов не указаны. Еще в 1877 г. Тнман показал, что гомованилиновую кислоту можно получить окислением эвгенолацстата перманганатом калия [287]. Ниже приводится методика этого синтеза в укрупненном масштабе [221].

Эвгенолацетат (73). Кипятят в течение 3 ч 255 г эвгенола с 255 г Ас20. Перегонкой при 164° С (13 мм рт. ст.) выделяют 96% эвгенолацетата.

Гомованилиновая кислота (54). К раствору 63,6 г соед. 73 в 80 мл лед. АсОН в течение 5 ч при охлаждении прибавляют раствор 256 г КМп04 в 9 л воды. Фильтрат упаривают до объема 0,8 л, прибавляют 40 г КОН и нагревают 1,5 ч при 100°С, после чего прибавляют 50%-ную H2S04 до кислой реакции по конго красному. Реакционную смесь выпаривают досуха н остаток экстрагируют в аппарате Сокслета эфиром. После отгонки эфира получают 73,4% кислоты 54; т. пл. 142° С (из воды). Интересен способ получения 54 из ацетованилона при его нагревании с серой в морфолине [67], но методика приведена не полностью.

3,4-Диметоксифенилуксусная кислота, гомовератровая кислота (55)

era

bCH2N2_^J0C1?_^

77 21

Методика синтеза из вератрового альдегида через соответствующий оксазолон приведена в работе [19. сб. 2, с. 164]. Кроме этого способа подложено еще несколько вариантов синтеза, изображенных на общей схеме

СОШ2

сн2он сн,С1 СН;

1

В ' CD- В

26 74 79

соон

г

1. Мономеры

1.2. Аг—Са-соединення

Эти варианты описаны в следующих работах:

1) 3-^75^76-^55 [170];

2) 26W74—76-»55 [35, 169];

3) 21->-77->-78-*79->-55 [68];

4) 21-^77-*-78->-80->-55 [108].

Приведем описание методик синтеза гомовератровой кислоты по третьему и четвертому путям, поскольку они кажутся наиболее простыми в препаративном отношении.

3,4-Диметоксибензоилхлорид, вератроилхлорид (77). Получают по общепринятой методике синтеза хлорангидридов Г16 с. 409; 5, с. 231].

3,4-Диметоксифенилдиазометилкетон (78) [68, 108]. К

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда музыкальной аппаратуры москва
Фирма Ренессанс: стекло для лестниц - качественно и быстро!
кресло престиж 2
Предложение от KNSneva.ru игровой ноутбук за 30000 рублей купить - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)