химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

вляет около 50%.

1.2.2. ПРОИЗВОДНЫЕ n-ОКСИФЕНИЛУКСУСНОИ КИСЛОТЫ

СН„ I 3 СО

СИ,

МегЭ04

СО

NaOH

AICI,

осн.

ОСН,

ОН

за

сн3соа

осн3

48

0СН9

ОСН3 39

Метилирование [101]. К раствору 30 г ацетованилона и 60 мл диметилсульфата в 300 мл этанола медленно (чтобы температура не поднималась выше 50° С) прибавляют раствор 40 г NaOH в 100 мл воды. Смесь в течение 1 ч кипятят, потом выливают в 750 мл воды. Эмульсию экстрагируют эфиром, сушат над Na2S04 и эфнр отгоняют. Остается бледно-желтое масло, которое при стоянии закристаллизовывается. Выход 24,9 г (78%), т. пл. 50—51° С. Ацетовератрон может быть дополнительно очи-

Все представленные арилуксусные кислоты могут быть получены из соответствующих бензальдегндов: используется первая стадия синтеза аминокислот по Эрленмейеру [5, с. 809; 9; 12; 16, с. 443]. Для этого альдегид кипятят с N-ациламинокислотой (обычно с гиппуровой пли N-ацетилглицином) в ледяной уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия. Образующийся 2-алкилиденоксазолон (азлактоы) омыляют до кетокислоты, которую, в свою очередь, окисляют перекисью водорода до гомологической по отношению к исходному альдегиду карбоновой кислоты:

(. Мономеры

(.2. Аг—Сгсоединения

соон

со соон

сн2 сн2

V4 R, \а

OR2 OR2

58 53

60 SI

52 55

64 56

63 Rb = CH3 (Rj ЬезЗе COCH3)

i-Оксифенилуксусная кислота (53)

2-Фенил-4-(4-ацетоксибензилиден)-оксазолон-5 (57) [103]. Хорошо перемешивают эквимолярные количества порошкообразных л-оксибензальдегида, гиппуровой кислоты и безв. CH3COONa. К смеси добавляют трехкратное (по молярному соотношению) количество Ас20 и 10—15 мин нагревают на кипящей водяной бане. Сразу образуется желтый спекающийся продукт, который после охлаждения измельчают, промывают сначала горячей водой, потом разбавленным этанолом. Сухое вещество растворяют в хлороформе и осаждают лигроином, после чего перекри-сталлизовывают из водного этанола. Выход 85%; т. пл. 172—173° С.

n-Оксифенилуксусная кислота (53) [206]. Кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч в токе водорода 5 г соед. 57 и 50 мл 10%-ного раствора NaOH. Не прекращая ток водорода, реакционную смесь охлаждают ледяной водой и при 0°С прибавляют 20 мл лед. АсОН, потом 25 мл 10%-ной Н202 и оставляют стоять при комнатной температуре (не указано, как долго. — Г. 3.). После прибавления разб. НС1 перегонкой с водяным паром отделяют бензойную кислоту. Горячий раствор фильтруют, экстрагируют эфиром. Растворитель отгоняют, получают 2 г (80%) кислоты 53. Перекристаллизация из толуола в присутствии активного угля; т. пл. 148° С.

З-Метокси-4-оксифеннлуксусная кислота, гомованилиновая кислота (54)

2-Фенил-4-С З-метокси-4-ацетоксибензилиден) -оксазолон-5 (59) [206]. Нагревают на водяной бане 10 г ванилина, 14 г гиппуровой кислоты, 5 г безв. CH3COONa и 25 мл Ас20. После охлаждения смесь разбавляют холодным этанолом, осадок отфильтровывают, промывают сначала водой, потом этанолом. Оксазо-лон 59 перекристаллизовывают из этанола; т. пл. 194—195° С (выход не указан. — Г. 3.).

Гомованилиновая кислота (54) [206]. Разложение 5 г окса-золона 59 проводят аналогично описанному в случае синтеза п-оксифенилуксусной кислоты. Для окисления берут 10 мл 10%-ного Н202. Кислоту 54 перекристаллизовывают из бензола в присутствии активного угля; т. пл. 142—143°С (выход не указан. — Г. 3.).

Гомованилиновая (и гомосиреневая) кислота была синтезирована также с использованием для наращивания боковой цепи роданина [107]:

З-Метокси-4-оксибензальроданин (65). Кипятят с обратным холодильником в течение 40 мин 100 г ванилина, 87,5 г роданина, 150 г безв. CH3COONa и 400 мл лед. АсОН. Реакционную смесь выливают в 3 л воды и 3 ч перемешивают, после чего

осадок отделяют, хорошо промывают водой и высушивают в вакууме. Выход 169,5 г (97%); т. пл. 227—228° С.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропантион-2-карбоновая-3 кислота (66). Нагревают в течение 45 мин 40 г производного 65 и 260 мл 15%-ного раствора NaOH. Темно-красный раствор охлаждают до —15°

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить газовый котел baxi в москве
кастрюля 3 2 л fissler
рукомойник для дачи с подогревом в оби
обучение на массажиста в москве и цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)