химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

екают 3%-ным раствором NaOH. Щелочной раствор промывают эфиром, подкисляют до рН 3 и экстрагируют хлороформом. Вытяжку промывают водой, сушат над Na2S04, упаривают до объема 280 мл и оставляют на 24 ч ири —20° С. Выпавшие кристаллы отжимают между листами фильтровальной бумаги под прессом (300 кгс/см2) в течение 15 мин. После перекристаллизации из эфира в присутствии активного угля получают ацетосирингон в виде бледно-желтых кристаллов с выходом 30%; т. пл. 125—127° С. Гирер с соавт. [144] несколько видоизменили эту методику; нагревание при 50° С продолжалось не 15 ч, а 1 ч; подкисленный щелочной экстракт извлекали метиленхлоридом; перекристаллизовывали продукт из этанола. Выход ацетосирингона составил 20%; т. пл. 123—126° С. Однако выход ацетосирингона по реакции Фриса все-таки низкий. Лучшие результаты достигнуты по схеме, аналогичной использованной при синтезе сиреневого альдегида [92];

38 52

3-Метокси-4-окси-5-йодацетофенон, 5-йодацетованилон (52). Растворяют при нагревании 50 г ацетованнлона (38) и 16 г NaHC03 в 300 мл воды и при перемешивании медленно прибавляют раствор 75,6 г йода в 400 мл воды, содержащий 85 г К1, поддерживая температуру 80° С. Когда прибавлена примерно 1/4 йода, появляется желтый осадок. После прибавления всей порции йода раствор обесцвечивают добавкой минимального количества тиосульфата и горячий фильтруют. Осадок

3 — 1863

I. Мономеры

1.2. Аг—Са-соединения

промывают водой (500 мл) и высушивают. Выход 72,5 г (82,5%); т. пл. 172—174°С. После перекристаллизации из смеси этанол—вода т. пл. 178—179° С.

Ацетосирингон (40). Нагревают 1 ч во встряхивающем автоклаве при 140—144° С 14 г йодпроизводного 52, 7,7 г медного порошка (фирмы «Бритиш драг хаузес», о получении медного катализатора см. при синтезе сиреневого альдегида) и раствор 12 г натрия в 300 мл абс. метанола. После охлаждения содержимое автоклава выливают в 660 мл воды. Катализатор отделяют фильтрованием, фильтрат подкисляют конц. НС1. При этом выпадает некоторое количество непрореагировавшего соед. 52. Фильтрат экстрагируют хлороформом (6X200 мл), экстракт промывают 5%-ным раствором NasSj03 (100 мл) и водой (2хЮ0 мл), сушат и в вакууме выпаривают досуха. Остаток извлекают метанолом (100 мл), отделяя нерастворимые в метаноле окрашенные примеси. После отгонки метакола остается сырой ацетосирингон, который перекристаллизовывают из воды. Выход 4,9 г (52%); т. пл. 120°С. После повторной кристаллизации из воды т. пл. 123—124°С.

3,4-Диметоксиацетофенон, ацетовератрон (39)

Можно получить либо метилированием ацетованилона, либо пряг, ацетилированием вератрола по Фриделю—Крафтсу: щей перегонкой в вакууме (см. следующую методику), однако, если он используется как промежуточный продукт, в чтом нет необходимости.

Ацилирование [204]. К охлажденной до 0°С смеси 500 г вератрола, 1250 мл сероуглерода и 340 г ацетилхлорида прибавляют в течение 1 ч 500 г тонкоизмельченного А1С13. Темно-крас ная реакционная смесь к концу прибавления А1С13 приобретает кашеобразную консистенцию. После прекращения бурной реакции убирают охлаждающую ванну и колбу 10 мин нагревают на водяной бане при 50° С. Затем охлаждают, отсасывают избыток сероуглерода и крупнозернистую массу переносят на лед в стакане, который снаружи также охлаждают льдом. В делительной воронке отделяют темно-красно-коричневый маслянистый слой (см. примеч.), промывают его раствором щелочи (50 мл) и на следующий день окончательно отделяют от водной фазы. После сушки отгоняют сероуглерод и остаток подвергают вакуумной перегонке. Сначала перегоняется фракция, состоящая из смеси ацетовератрона с вератролом, при 158° С (9 мм рт. ст.) — чистый ацетовератрон. Выход 500 г (77%); т. пл. 52—53°С.

Примечание. Н. П. Михайлов [37] рекомендует на этой стадии провести экстракцию эфиром. Ацилирование вератрола можно также осуществлять нагреванием его с трехкратным количеством ацетата натрия или аммония в течение 3 ч при 105—110° С в присутствии полифосфорной кислоты [302]. Выход ацетовератрона при этом соста

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа обучения реклама и связи с общественностью
Кухонные ножи Tojiro
бухучет для начинающих упрощенка
ответственное хранение документов в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)