химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

азно нагревать реакционную смесь выше 50° С, поскольку при этом выход ацетовани-

Из рассмотренных вариантов синтеза ацетованилона по Фрису вытекает, что в лучшем случае выход достигает 50% от теоретического. Есть все основания полагать, что это не предел и что путем оптимизации экспериментальных параметров можно повысить выход этого очень важного вещества, являющегося исходным для получения других, более сложных соединений.

Ацетованилон получен также окислением соответствующего вторичного спирта, у которого фенольная группа защищена бензоилирова-нием [106]:

46 47 38

)

Оксипроизводное ацетованилона — щ,4-днокси-3-метоксиацетофе-нон (51) — синтезировано по схеме [193, 262]

j CHjQ CHjOCOCHj CHjOH

СО СО СО

f\ СНгОСОС! f\ СНзСООК ^S, КОН гА|

ЦДосн, А|С|° S^KH, ЦДосн^ * ЦДосн,

о^з он ОН ОН

^ 48 «9 so 51

(л-Хлор-З-метокси-4-оксиацетофенон (49). К смеси 40 г вератрола, 34 г СН2С1СОС1 и 150 мл сероуглерода прибавляют 40 г тонкоизмельченного А1С13. После окончания бурной реак-

32

1. Мономеры

1.2. Дг—С2-соединення

33

ции к смеси добавляют порциями еще 40 г АЮз и нагревают на паровой бане до прекращения выделения НС1. Сероуглерод декантируют, остающийся темный вязкий продукт разлагают ледяной водой, подкисленной НС1, и некоторое количество непро-реагировавшего вератрола отгоняют с водяным паром. Смолу извлекают эфиром, экстракт высушивают над NajSCv После отгонки эфира получают светло-коричневую кристаллическую массу (30 г), которую перекристаллизовывают из смеси бензол — петролейный эфир. Выход 25 г; т. пл. 102° С. Хлорпроиз-водное 49 можно очистить также вакуумной перегонкой при 207—210°С (22 мм рт. ст.).

(А-Ацетокси-З-метокси-4-оксиацетофенон (50). Кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч смесь 10 г соед. 49, 9 г безв. СН3СООК, 3 мл лед. АсОН и 72 мл абс. этанола. Раствор фильтруют, упаривают в вакууме досуха, остаток сушат в ва'-куум-эксикаторе над КОН и продукт извлекают горячим бензолом; при концентрировании кристаллизуется ацетат 50. Выход 6,4 г; т. пл. 110° С.

со, 4-Диокси-3-метоксиацетофенон (51). Нагревают на паровой бане 12,5 г соед. 50 с 70 мл 16%-ного NaOH. Натриевая соль соед. 51 начинает кристаллизоваться в виде светло-желтых пластинок еще до перехода всего соед. 50 в раствор. Охлажденную смесь фильтруют, соль (9 г) промывают эфиром. После кристаллизации из горячей воды в присутствии активного угля получают почти бесцветные ромбические пластинки состава C9H904Na-1,5НгО. 1 г натриевой соли нагревают на паровой бане с 10 мл 2 н. АсОН до полного растворения. При охлаждении кристаллизуется 0,7 г оксикетона 51. После сушки при 100" С т. пл. 158—160° С.

3,5-Диметокси-4-оксиацетофенон, ацетосирингон (40)

3,5-Диметокси-4-ацетоксибензол (45) [87]. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 50 г снрин-гола (7) в 50 мл безв. бензола и 33 г пиридина. При энергичном перемешивании прибавляют по каплям 30 г ацетилхлорида, смесь 2 ч нагревают при 60° С и после охлаждения фильтруют. Выход 52,5 г (81 %); т. пл. 53,5° С. Авторы методики [88], которые проводили перегруппировку ацетата 45 в растворе нитробензола и выделяли продукт вакуумной перегонкой, смогли получить ацетосирингон толькос5%-ным выходом. Эта методика является повторением синтеза, осуществленного Пеппером и Гиббертом [252], которые брали количества веществ в 10 раз меньшие и добились почти в 3 раза большего выхода ацетосирингон а — 14%. Однако они не указали путь выделения конечного продукта. Недавно японские исследователи опубликовали методику, согласно которой выход ацетосирингона составляет уже 30% [297].

Ацетосирингон (40). К раствору 325 г ацетата 45 в 1590 мл абс. нитробензола при перемешивании в течение 4 ч прибавляют 220 г АЮз, поддерживая температуру смеси в пределах 2—3°С. Затем реакционную смесь 15 ч нагревают ири 50° С, выливают в смесь 2 л 20%-ной НС1 и 1,3 кг льда и экстрагируют эфиром. Экстракт извл

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Банкетка Мебелик Глория
обучение фитодизайну дистанционно
образец вывески магазина дверей фото
билеты на новогодние шоу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)