химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

удобно давать описание оптимальных вариантов синтеза для каждого соединения в отдельности.

я-Оксиацетофенон (37)

Получен в одну стадию непосредственно из фенола п ацетнлхлорида в растворе сероуглерода с безв. FeCl3 в качестве катализатора [163]; выход я-оксиацетофенона 33%. Методика этого синтеза приведена также в руководстве [4, с. 548]. Если исходить из ацетата фенола и проводить перегруппировку без растворителя, то выход я-оксиацето-фенона составляет 25% [160]. Высокий выход я-оксиацетофенона (80%) получен при использовании в качестве среды для перегруппировки безводного фтористого водорода [94]; методика приведена также в [5, с. 863]. Исходный фенилацетат получают обычным способом из фенола и уксусного ангидрида по методике [17, с. 376].

37 R, = R2=R3=H

38 R,= R2=H ,R3 = OCH3

39 R,= H,R2=CH3,R,rOCH3

40 R^Rj-OCHj.R^H

OR о

Универсальным методом получения указанных соединений (кроме соед. 39) является перегруппировка соответствующих фенилацетатов по Фрнсу [2; 5, с. 862—863]:

З-Метокси-4-оксиацетофенон, ацетованилон, ацетогваякон (38)

Согласно некоторым ранним методикам, этерификацию гваякола и перегруппировку сложного эфира можно объединить в одну стадию. Однако выходы ацетованнлона в этом случае малы, поскольку образуется много смолистых веществ. Так, после 3-часового кипячения смеси гваякола, ZnCl2 и лед. АсОН было получено лишь 4% ацетованнлона [89]. При использовании вместо кислоты уксусного ангидрида выход повышается до 23% [263]. Лучшие результаты получены при проведении

30

1. Мономеры

1.2. Ar—Сг-соедннения

31

реакции в нитробензольном растворе А1С13 [89]. Авторы приводят общую методику синтеза З-метокси-4-оксифенилкетонов.

Растворяют при нагревании 2 моль А1С1з в 600 мл нитробензола. К охлажденному до 10° С раствору быстро добавляют 1 моль гваяколацетата; реакционная смесь густеет. При осторожном нагревании (до 80° С) выделяется НС1 и масса приобретает кристаллическую консистенцию. Смесь выдерживают 45 мин при 80° С, затем при комнатной температуре — до следующего дня. Выпавшую комплексную соль отсасывают без доступа влаги, промывают сначала бензолом, потом смесью бензола с петролейным эфиром и, наконец, петролейным эфиром. Полученный иескообразный продукт кремового цвета небольшими порциями высыпают в избыток разб. НС1. Выделяющееся масло, которое быстро затвердевает, представляет собой почти чистый ацетованилон. Выход около 50%; т. пл. после перекристаллизации из воды 115—116°С. При использовании этой методики другими авторами было получено 53% [178] и 40% [24] ацетованилона.

Предложено проводить перегруппировку гваяколацетата в отсутствие растворителя [219], что в определенной степени облегчает выделение продукта реакции. Поступают следующим образом.

К 75 г гваяколацетата, охлажденного до 0°С, при интенсивном перемешивании небольшими порциями прибавляют 77 г тонкоизмельченного А1С1з, наблюдая, чтобы температура не поднималась выше 5° С и в массе не образовались комки. Через 24 ч темно-красную вязкую массу переносят на измельченный лед и образовавшуюся эмульсию экстрагируют эфиром. Вытяжку осторожно (см. примеч.) нейтрализуют, сушат над Na2S04, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Сначала перегоняется небольшое количество гваякола и около 34 г исходного ацетата. При 160—170°С (13 мм рт. ст.) перегоняется 38 г (50%) ацетованилона; т. пл. 115° С.

Примечание. Если для нейтрализации используют слишком крепкие растворы Na2C03 или К2С03, образуется осадок соли ацетованилона, что приводит к потерям продукта. Методику синтеза ацетованилона из небольших количеств веществ см. в [11, с. 135].

Специальное исследование влияния условий перегруппировки ацетата (и пропионата) гваякола на выход ацетованилона (и пропиовани-лона) проводилось автором настоящей книги с сотрудниками [32]. Было установлено, что при проведении реакции в отсутствие растворителя вследствие трудностей гомогенизации реакционной смеси выходы ацетованилона понижаются. Показано также, что нецелесообр

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бухгалтер-экономист начальный курс
Стол журнальный НЕО Немо
маникюр обучение зеленоград
плёнка на номер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)