химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

пирт (26)

Можно получить из ванилинового спирта метилированием диазометаном по общепринятой методике [16, с. 533]. С хорошим выходом (96%) вератровый спирт образуется в условиях перекрестной реакции Канниц-царо между вератровый альдегидом и формальдегидом [35]. В [16а, сб. 6, с. 434] приведена методика восстановления вератровой кислоты алюмогидридом лития (выход 93%). С 91%-ным выходом вератровый спирт получается при каталитическом гидрировании вератрового альдегида в присутствии палладиевой черни [169].

Метиловый и этиловый эфиры вератрового спирта. Получают порастворяют в 10 мл горячего этилацетата и раствор фильтруют. Выпавшие при охлаждении кристаллы перекристаллизовывают из этилацетата. Выход 1,2 г(60%); т. пл. 131° С.

Из 1,3-диметилового эфира пирогаллола [86]. К суспензии 15,4 г 1,3-диметилового эфира пирогаллола в I л воды добавляют 5 г NaOH в 20 мл воды (при этом эфир 7 растворяется). Прибавляют 5 мл раствора арсенита (2 г As203 растворяют в 100 мл 2%-ного NaOH), 5,25 г формальдегида (в виде 35%-ного водного раствора) и смесь оставляют в течение недели при комнатной температуре. После обработки раствора бисульфитом, экстракции этилацетатом и перекристаллизации из смеси этил-ацетат—хлороформ получают 9,6 г (52%) сиреневого спирта с т. пл. 135—136° С. Метиловый эфир сиреневого спирта (32) получают, метилируя этот спирт метанольным раствором НС1 [273]. Масло; яс22=1,5462.

1.1.4. ПРОИЗВОДНЫЕ «КРЕЗОЛА

R--CH3 R=CzHj

осн.

добно соответствующим эфирам ванилинового спирта действием на вератровый спирт метанольных и этанольных растворов НС1 [194, 196].

3,5-Диметокси-4-оксибензиловый спирт, сиреневый спирт (27)

В литературе описаны два способа синтеза сиреневого спирта согласно схеме сн.

33 RrR2=R3 = H

35 R, = H, R2 = CH3,R3 = OCH3

36 R, = Rj=OCH3,R2=H

OR,

Все эти соединения обычно получают восстановлением соответствующих альдегидов по Клеменсену или Кижнеру—Вольфу [16, с. 425— 428], а также каталитическим гидрированием в присутствии палладия и платины.

сн,о

снгон

СНО

4-Окситолуол, «-крезол (33)

Имеется в номенклатуре продажных реактивов.

ОН"

осн,

сн,о

ОН 7

0Сн3 Pd/BoSO, cHjO-^y^OCHj

он он

27

Из сиреневого альдегида [122]. Гидрируют 2 г сиреневого альдегида в 25 мл лед. АсОН в присутствии 1 г Pd/BaS04. Поглощение водорода заканчивается примерно через 25 мин. Профильтрованный раствор концентрируют в вакууме, остаток

З-Метокси-4-окситолуол, креозол (34)

Если проводить каталитическое восстановление ванилина (см. выше, при описании синтеза ванилинового спирта) далее, до поглощения 2 моль водорода, то выход креозола составляет 75% [272]. Восстановление ванилина по Клеменсену подробно описано [19, сб. 5, с. 33];

28

I. Мономеры

1.2. Ar—С2-соединения

29

выход 60—67%. Хорошие результаты получаются также при восстановлении ванилина по Кижнеру согласно общепринятой методике [16, с. 427].

3,4-Диметокситолуол, 4-метилвератрол (35)

Синтезируется аналогично креозолу, а также метилированием последнего.

3,5-Диметокси-4-окситолуол, 4-метилсирингол (36)

Гидрирование сиреневого альдегида в продолжение 20 мин над 10% Pd/C при нормальном давлении дает только 34,6% 4-метилсирингола [275]. Лучшие результаты получены при повышенном давлении водорода [88]. Приводим методику.

Гидрируют 17 ч в автоклаве при комнатной температуре и начальном давлении водорода около 4 атм раствор 3 г сиреневого альдегида в 200 мл АсОН в присутствии 1,5 г 5% Pd/C. Катализатор, воду и АсОН отделяют, остаток перегоняют при 100"С (1 мм рт. ст.). Дистиллят после кратковременного стояния закристаллизовывается; т. пл. 40,5—41,5° С. Выход количественный.

1.2. Аг-СгСОЕДИНЕНИЯ

1.2.1. ПРОИЗВОДНЫЕ я-ОКСИАЦЕТОФЕНОНА

R,= H,R3-OCH3 43 44 38

R,= R3 = OCH3 7 45 40

В литературе приведено множество рабочих методик, отличающихся применением различных растворителей и катализаторов перегруппировки, а также различными условиями реакции и выделения конечного продукта. Поэтому с препаративной точки зрения

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
практика по мнимости сделки
Lorus Sports RS981AX9
зеркало напольное на колесах
курсы обучения прическам в бутово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)