химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

а резиновая камера. В капельную воронку помещают раствор

10 г L502 в 150 мл горячего ТГФ, а затем ее закрывают пробкой. Если

в ходе синтеза раствор остынет настолько, что начинает выделяться

L502, его нужно вновь подогреть (добавление суспензии допустимо,

если не произошло выделение крупных кристаллов). Установку при помощи резиновой камеры заполняют азотом. К началу синтеза камера не должна быть полной, поскольку в ходе реакции происходит увеличение объема газовой фазы.

При перемешивании магнитной мешалкой и охлаждении на ледяной бане в колбу с помощью шприца через резиновую камеру вводят 100 мл 1 моль / раствора диборана в тетрагидрофуране. После охлаждения в течение 20 мин и перемешивания начинают добавлять раствор L502 с такой скоростью, чтобы весь раствор был добавлен примерно за 0,5 ч. Образуется белый хлопьевидный осадок, и выделяется небольшое количество газа. После завершения смешивания реагентов реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и выдерживают 30 мин в этих условиях, затем кипятят 2 ч с обратным холодильником.

Избыток диборана разрушают при постепенном добавлении 30 мл воды. (Количество ее может быть меньшим, если при добавлении очередных порций воды газ уже не выделяется). При добавлении первых капель воды начинают интенсивно выделяться газ и частично растворяться выпавший осадок. После полного разрушения диборана реакционную смесь упаривают досуха на роторном испарителе. Твердый белый остаток представляет собой смесь неорганических производных бора и L498 • 2ВН3. Если необходимо выделить последний в чистом виде1, то указанную смесь обрабатывают 50 мл нагретого до 50 °С хлороформа. При испарении СНС13 L498 • 2ВН3 выделяется в виде кристаллов или в виде масла, которое самопроизвольно кристаллизуется за несколько часов. Продукт можно перекристаллизовать из смеси хлороформа с гексаном. Т. пл. 164—166°С.

з) L498. К L498 ? 2ВН3 или к смеси его с неорганическими производными бора (см. методику ж) добавляют 6 к соляную кислоту из расчета 20 мл на 1 г L498 • 2ВН3 или на 1 г исходного макробицикли-ческого диамида L502. Реакционный сосуд соединяют с двумя последовательно расположенными обратными холодильниками, в первый из которых помещают немного стекловолокна для гашения образующейся пены. Смесь кипятят 1—2 ч на масляной бане при 125 °С, затем упаривают на водяной бане при 70—80 °С (2,7—4,0 кПа).

Полученный твердый остаток растворяют в минимальном количестве воды (5—10 мл на 1 г твердого остатка) и пропускают через колонку, заполненную DOWEX-1 в ОН_-форме (50—100 меш.),содержащую около 15 г влажной смолы на 1 г твердого остатка. Вместимость колонки должна быть достаточной для полного связывания кислоты, что контролируется с помощью рН-индикаторной бумажки. Продукт вымывают водой (100—200 мл на 1 г) до изменения рН элюата со щелочного на нейтральный. Раствор упаривают в вакууме (2—2,7 кПа) при 90 "С. Следы воды удаляют, троекратно проводя азеотропную отгонку со 100 мл бензола. Остающееся масло кристаллизуют в течение нескольких минут. Окончательную осушку продукта проводят на протяжении 10 ч при 13 Па. Выход около 95 %. Продукт представляет собой белые крис210

14'

211

таллы ст. пл. 68—69 "С, его можно перекристаллизовать из гекса-на. ПМР (CDC1,), 6 : 2,65 (т., NCH2), 3,60 (т., ОСН2), 3,68 м. д. (с, ОСН2СН20).

2. L448 • KSCN, L448 = DA18C6 [668]. В 20 мл перегнанного ацетона растворяют 524 мг L448 (см. методику 1) и 194 мг гидрата роданида калия. Образовавшийся раствор кипятят несколько минут, фильтруют и упаривают. Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформа с гексаном. Продукт представляет собой белые кристаллы с т. пл. 167—168 "С.

3. L498 • Ва (SCN)2, L498 = [2.2.21 [668]. К 30 мл смеси ацетона с хлороформом (1 : 1) добавляют 376,5 мг L498 (см. методику 1) и 280 мг Ва (SCN)2 • 2Н20, затем смесь нагревают при 30—35 °С до растворения осадка. Раствор фильтруют теплым и к фильтрату добавляют смесь бензола с гексаном (1 : 1) до помутнения. Через несколько часов образуется обильный осадок. Продукт представляет собой белые кристаллы следующего состава [Ва (L498)(SCN)2] ? Н20. При высушивании кристаллы растрескиваются и образуется безводный продукт. Т. раз л. безводного продукта выше 260 °С.

4. L482 (DT18C6) (уравнение (9.7) [633]. Смешивают 23,5 г (0,125 моль) 3,6-диокса-1,8-дихлороктана и 23,0 г (0,125 моль) 1,2-бис (2-меркаптоэтокси) этана (аналогично [397, 607]). Полученную смесь в течение 1 ч добавляют по каплям при перемешивании к кипящему раствору 0,125 моль карбоната натрия в 4 л 50 °/6-ного водного этанола. Смесь кипятят 48 ч, затем растворитель упаривают в вакууме. Остаток экстрагируют три раза кипящим этилацетатом порциями по 50 мл. Из экстракта получают 21,6 г (58,5 %) кристаллического продукта. Т, пл. 90—91 "С.

5. L482 ? PdCl2, L482 = DT18C6 [610]. В 50 мл ацетонитрила растворяют 130 мг (0,73 ммоль) PdCl2 и к полученному раствору добавляют раствор 217 мг (0,73 ммоль) L482 (см. методику 4) в 10 мл ацетонитрила. Реакционную смесь кипятят с обратны

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где выучится на монтажника сплит систем в краснодаре
Посуда Для сковород
электронные часы наручные мужские касио
витрины для фудкорта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)