химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

выделены и изучены сотни координационных соединений

лития, натрия, калия, рубидия и цезия. Большой интерес с точки зрения неорганической химии представляют растворы щелочных метал

лов в неводных растворах краун-эфиров и криптандов. Они состоят из комплексного катиона ML+ и анионов типа М- (Na_, К- и др.) или слабосольватированных электронов [36]. Таким образом получены щелочные металлы в степени окисления —1. Соединения с анионами щелочных металлов применяют в качестве катализаторов реакций анионной полимеризации [37]. Способность макроциклических лигандов связывать ионы щелочных металлов в комплексы, обладающие повышенной растворимостью в неводных растворителях, позволяет осуществлять во многих случаях межфазовый катализ [38].

В связи с образованием в органических растворителях растворимых координационных соединений с ионами щелочных металлов макроциклическне соединения можно рассматривать как ионофоры, т. е. соединения, способные переносить через жидкостные и липид-ные мембраны ионы металлов. На этом свойстве основано разделение ионов с помощью жидкостных мембран [39], моделирование мембранного переноса с использованием макроциклических металлокомплексов в биохимии и биофизике [16] и т. д.

При обработке натриевых сплавов со свинцом, оловом, висмутом и другими металлами растворами криптандов типа L498 образуются так называемые гомополиатомные анионы Цинтля: Pbg-, Pb'-, Sng-, Snt~, Sb?_, Bi?~ и др. [40]. Растворы этих ионов ярко окрашены и имеют многие важные для практики свойства. Изучение растворов макроциклических комплексов щелочных металлов представляет большой интерес для электрохимии неводных растворов.

1.3. Наличие хиральных атомов в некоторых макроциклических лигандах позволило использовать эти макроциклы для разделения рацемических солей и, в частности, для разделения замещенных хиральных аммонийных солей. При этом применяют как метод жидкостной хроматографии, так и иммобилизацию оптически активных краун-эфиров на различных носителях. Возможно осуществление асимметрического синтеза на основе использования оптически активных краун-эфиров в мягких условиях [41, 42].

1.4. Полиазамакроциклические комплексы переходных металлов, содержащие большое число сопряженных связей и имеющие плоскостное строение, могут давать «стопочные» соединения, способные проводить электрический ток в одном направлении. Такие соединения перспективны для создания нового поколения электронной техники [43-45].

1.5. Протонированные полиазамакроциклы имеют высокий положительный заряд. В качестве примеров можно привести катионы 1Л6Нб+ и L17He+. Они образуют устойчивые соединения с многозарядными анионами типа М (CN>6~, аденозинтрифосфата, полифосфатов и т. д. [46—48].

1.6. Яркая окраска макроциклических металлокомплексов характерна для полиазамакроциклов и для всех металломакроциклов, находящихся в виде ионных пар с окрашенными анионами. Данное свойство можно использовать в аналитической химии. В качестве примера можно привести определение железа (II) в виде окрашенного борсо20

21

держащего клатрохелата [42]. На основе применения этого же свойства созданы красители для различных материалов [50]. В связи с яркой окраской аддуктов молекулярного кислорода с макроциклическими соединениями кобальта их используют для определения кислорода [51].

2. Образование прочных макроциклических комплексов применяют

для решения различных технических и биологических задач.

2.1. Макроциклический лиганд L7 прочно связывает ионы переходных металлов и поэтому его используют для ингибирования процессов окисления натурального каучука (этот процесс катализируется небольшими количествами ионов переходных металлов, находящихся в натуральном каучуке) [52].

2.2. Извлечение и концентрирование ионов благородных и тяжелых металлов с помощью макроциклических политиаэфиров [53].

2.3. Связывание токсических металлов с помощью политиамак-роциклических лигандов в целях охраны окружающей среды. Поли-тиамакроциклы избирательно связывают токсические металлы: Hg, Pb, Cd [54].

3. Селективность действия макроциклических лигандов используют

в аналитической химии и в технологии.

3.1. Разделение ионов щелочных и щелочноземельных металлов основано на различиях устойчивости их комплексов с макроциклическими лигандами, определяемых в первую очередь размерами полости в двухмерных и трехмерных макроциклах. При разделении применяют экстракцию или иммобилизацию соответствующих макроциклических лигандов на подходящих носителях. Таким образом, удается разделять бинарные смеси Na+ — К+ [55] иСа2+ —Sr2+ [18]. Для выделения солей лития особенно перспективен лиганд с небольшой полостью 14С4, а для солей калия 18С6 и его производные. Стронций отделяютот всех щелочноземельных элементов при применении L339 [56].

3.2. Примерно тот же принцип пригоден и для разделения лантаноидов. Так, например, «легкие» лантаноиды образуют комплексы с DB18C6, а тяжелые — нет [57].

3.3. Различные изотопы одного и того же элемента дают комплексы с макроциклический лигандом

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
rjhgjhfnbdyjt nfrcb
акустическая раздвижная дверь домашний кинотеатр
чем можно вытянуть передние крыло на ваз 2106
наклейка в4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)