химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

. Выход 90 %. (Продукт сохраняется при —30 °С в течение нескольких недель без разложения). ПМР (CDC13), б : 3,85 (с, ОСН2СН20), 4,52 м. д. (с, СН2СОС1).

г) L457. Синтез проводят в условиях высокого разбавления с использованием техники, предложенной в [871 (см. также с. 31). Реакционным сосудом служит четырехгорлая колба вместимостью 6 л, снабженная вводом инертного газа, двумя капельными воронками и мощной мешалкой. Внутри колбы помещены четыре рассекателя, частично препятствующие увлеканию жидкости лопастями мешалки. Колба тщательно закреплена на тороидальном каучуковом цоколе, необходимом для гашения вибрации. Покрытие стального вала мешалки и лопасти изготовлены из тефлона. Вал мешалки соосно закреплен с горлом колбы при помощи охлаждаемой муфты с шарикоподшипниками. Капельные воронки должны быть тщательно отградуированы так, чтобы за одинаковое время с их помощью можно было добавлять одинаковые объемы растворов. Контроль по количеству капель не эффективен, так как объем их для растворов дихлорангидрида и диамина различен. Желательно, чтобы капельные воронки термостатировались. Температура воды в рубашках — 10—12 "С. Капельные воронки снабжены трубками Мариотта для поддержания постоянного давления и соединены с атмосферой через хлоркальциевые трубки.

В реакционный сосуд помещают 1200 мл абсолютного бензола и продувают его 0,5 ч током инертного газа. В одну из капельных воронок заливают раствор 14,8 г 3,6-диоксаоктан-1,8-диамина в 500 мл абсолютного бензола, а в другую — раствор 10,8 г дихлорангидрида тригликолевой кислоты в таком же объеме абсолютного СвН„. Избыток диамина используется для связывания выделяющегося хлористого водорода. Скорость одновременного добавления реагентов — примерно 1 капля/с. Общее время добавления — около 8 ч. Скорость вращения мешалки вначале устанавливают около 100 об/мин, но затем быстро увеличивают до 3000 об/мин. За счет энергичного перемешивания температура реакционной смеси быстро повышается с 20 до 40—50 °С.

В ходе реакции выделяется осадок, состоящий из дигидрохлорида 3,6-диоксаоктан-],8-диамина и полимерных примесей. После добав

ления реагентов осадок тщательно соскабливают со стенок колбы, отфильтровывают, колбу и осадок трижды промывают бензолом, порциями по 200 мл. Объединенный фильтрат упаривают, полученный осадок снова растворяют в бензоле и хроматографируют на А1203 (колонка диаметром 4 см, 100 г А120, на каждые 10 г продукта). В качестве элюента используют бензол (около 5 л). После удаления банзола выделяется продукт в виде белого кристаллического вещества. Его можно использовать в дальнейших синтезах без очистки. Для получения чистого препарата соединение можно перекристаллизовать из смеси бензола с гептаном. Т. пл. 110—111 "С. Выход 75 %. ПМР (GDC13), б : 3,6 м д. (м., — ОСН2—, —NCH2—), 4,00 м. д. (с, —СОСИ,—).

д) L448. К суспензии 12 г алюмогидрида лития в безводном тетрагидрофуране по каплям добавляют горячий раствор 13,8 г L457B том же

растворителе (использование нагретого раствора L457 в ТГФ обусловлено низкой его растворимостью). Температура реакционной смеси

не должна превышать 30—40 °С. После добавления раствор кипятят

с обратным холодильником 20—25 ч, причем реакционная смесь должна

быть защищена от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой. После

охлаждения до комнатной температуры для разрушения избытка алюмогидрида добавляют смесь 20 мл воды и 50 мл перегнанного ТГФ, затем

20 мл 15 %-ного раствора карбоната натрия и, наконец, смесь 50 мл

воды и 50 мл перегнанного ТГФ. Выпавший осадок отфильтровывают

и промывают два раза горячим бензолом порциями по 100 мл. Объединенные фильтраты упаривают в вакууме, а оставшийся продукт высушивают 10 ч при 13 Па. Для полной очистки вещество можно перекристаллизовать из смеси бензола с петролейным эфиром. Т. пл. 115—

116 СС, выход 75 %. ПМР (CDC13), 6 : 2,78 (т., NCH2), 3,58 (с. и т.),

е) L502. Синтез проводят в условиях высокого разбавления с использованием аппаратуры, описанной в настоящей методике. В реакционный сосуд помещают 1200 мл абсолютного бензола, в одну из капельных воронок — 4,4 г дихлорангидрида тригликолевой кислоты, а

Е другую — смесь 5,24 г L448 и 4,4 г триэтиламина. В каждую из капельных воронок добавляют также по 500 мл абсолютного бензола.

Общее время добавления растворов — 10 ч. В ходе реакции выделяется

осадок хлорида триэтиламмония. После добавления реагентов выпавший осадок отфильтровывают, стенки колбы трижды промывают бензолом порциями по 200 мл. Объединенные фильтраты упаривают,

остаток растворяют в 50 мл бензола и хроматографируют (колонка диаметром 4 см, 150 г А1203). В качестве элюента используют бензол (около

3 л), после отгонки которого и перекристаллизации остатка из смеси

бензола с петролейным эфиром получают L502. Т. пл. 114—115 С,

выход 45 %.

ж) L498 -2ВН3. Синтез проводят в трехгорлой колбе вместимостью

750 мл, снабженной капельной воронкой с трубкой для компенсации

давления и обратным холодильником, к верхней части которого присоединен

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
встраиваемая аудиосистема домашняя
гостиница владивосток букинг
номера на самоклейке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)