химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

а температура пара не достигнет 100 °С, затем продолжают перегонять еще 10 мин. Реакционную массу фильтруют, промывают 2000 мл воды и сушат. Осадок заливают 1500 мл ацетона, перемешивают 30 мин, отфильтровывают, промывают 500 мл ацетона и высушивают в сушильном шкафу при 100 °С. Выход сухого продукта 240—260 г (44—48 %), т. пл. 162—164 "С, т. кип. 380—384 °С (102,5 кПа). Продукт можно перекристаллизовать из диоксана или петролейного эфира, а также возогнать в вакууме.

11. L361 - KSCN, L361 = DB18C6 [291. Смесь 18 г (0,05 моль) DBI8C6 (см. методику 10) и 4,9 г (0,051 моль) KSCN в 250 мл метанола нагревают на паровой бане до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Затем его обрабатывают 1 г активированного угля, фильтруют и очень медленно охлаждают до комнатной температуры. При этом образуются блестящие игольчатые бесцветные кристаллы комплекса. Выход 10 г (44 %). Дополнительное количество комплекса выделяют при упаривании маточного раствора. Т. пл. 248—249 °С.

12. (L361) • (HgCl2), L361 = DB18C6 [579]. Смесь 0,27 г (1,0 ммоль) HgC.2 и 0,36 г (1,0 ммоль) DB18C6 (см. методику 10) нагревают в ацетонитриле до полного растворения. При частичном упаривании растворителя образуются кристаллы комплекса. Выход 89 %. Т. пл. 260—261 °С. ИК (NaCl): 1060, 950 (полосы краун-эфира, смещенные за счет комплексообразования), 353 (VaC„,.a_Hi-ci) см-1.

13. Общая методика получения комплексов(L361) ? [Ln(N03)3l, где Ln = La, Се, Рг, Nd, L361 = DB18C6 [57]. Смесь 2 ммоль гидра-тированного нитрата лантанида и 3 ммоль DB18C6 (см. методику 10) в 35—55 мл ацетонитрила кипятят с обратным холодильном при интенсивном перемешивании 30 мин. Охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают хлористым метиленом двумя порциями по 10 мл и высушивают при 25 "С (4,7 кПа) в течение 1 —2 ч. Дополнительное количество комплекса выделяют из фильтрата при добавлении к нему избытка хлористого метилена или диэтилового эфира с последующим охлаждением. Выходы около 90 %. Следы воды и (или) ацетонитрила из продукта удаляют в процессе высушивания при 130— 150 °С (13 Па) в течение 16 ч. (DB18C6) • [La (N03)31 : т. разл. 280— 285 'С, белый; (DB18C6) . [Се (N03)3] : т. разл. 220—225 °С, бе196 лый; (DB18C6) • [Рг (N03)„] : т. разл. 270—275 °С, бледно-зеленый; (DB18C6) ? [Nd (N03)3] : т. разл. 247—248 "С, бледно-розовый.

14. L379 (Alk = СН3) (уравнение (8.49)) [516]. 4,25 г DB18C6

(см. методику 10) растворяют в 43 г ПФК при нагревании на кипящей

водяной бане, прибавляют 6,75 мл уксусной кислоты и продолжают нагревать 30 мин при перемешивании. Реакционную смесь разлагают водой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, отмывают водой

до нейтральной реакции, сушат, кристаллизуют из диоксана и очищают

методом колоночной хроматографии. Получают 4,4 г (85 %) смеси циси транс-изомеров диацетилдибензо-18-краун-6 (т. пл. 194—201 °С).

Дробной кристаллизацией из абсолютного спирта смесь разделяют на

изомеры с т. пл. 197—199 "С (транс-изомер) и 213—215 °С (цис-изомер). ИК: 3080, 1690, 1600, 1520, 1280, 880, 810 см-1. ПМР б: 7,4

(с), 6,72 (д.), 4,2—3,8 (м.), 2,44 (с.) м. д.

15. L353 (В15С5) [291 ,

ГЛГ~\ГЛГ~\ /, о о о а

ПО г (1 моль) пирокатехина, 1500 мл н-бутанола и 85 г (2,13 моль) NaOH, растворенного в 100 мл воды, перемешивают 5 мин в атмосфере азота, а затем прибавляют 231 г (1 моль) дихлорида тетраэтиленгликоля [606]. Реакционную массу кипятят при интенсивном перемешивании в течение 30 ч. За это время температура смеси уменьшается от 102 до 100 °С. Смесь подкисляют 8 мл концентрированной НС1, охлаждают до 30 °С, фильтруют. Осадок промывают 400 мл метанола. Объединенный фильтрат упаривают досуха на роторном испарителе. Остаток (289 г) экстрагируют в течение 3 ч н-гептаном при 80—90 "С. Из экстракта получают 174 г бесцветного хлопьевидного осадка, содержащего 95 % целевого продукта. Выход 62%. Аналитически чистое вещество — бензо-15-краун-5 получают перекристаллизацией из н-гептана. Т. пл. 79—79,5 "С.

16. L353 ? NaSCN, L353 = В15С5 [546]. 4,05 г (0,05 моль) NaSCN

я 13,4 г (0,05 моль) В15С5 (см. методику 15) в 22 мл метанола нагревают до полного растворения, затем охлаждают до комнатной температуры. Прозрачный раствор выливают в другую колбу и затравляют кристаллами, которые со временем появляются на стенках первой колбы.

При стоянии раствора из него выделяется кристаллический осадок.

Его отфильтровывают, промывают холодным метанолом и сушат. Выход 8,8 г (50 %), т. пл. 162—165 "С.

(8.60)

17. L339 (DCH18C6) [457].

L36i H..NI Рене,^ ^

Смесь 18 г L361 (см. методику 10) и 18 г Ni Ренея в 350 мл гекса-на помещают в стальной автоклав (0,5 л) и гидрируют при!50°С и давлении 20,3 МПа в течение 5 ч до поглощения 0,3 моль Н2. После охлаждения катализатор отфильтровывают и отгоняют гексан на роторном испарителе. Остаток с т. пл. 44—45 °С представляет собой DCH18C6 99,2 %-ной чистоты. Выход 98,9 %.

ГЛАВА 9

МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. СОДЕРЖАЩИЕ КИСЛОРОД И ДРУГИЕ ДОНОРНЫЕ АТОМЫ. КРИПТАНДЫ

Окахара

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автомат горения siemens lfl1.133
ноутбук с процессором intel core i7
кровать орматек райтон life 3 box regbnm
асм1-с6fu1-м, 10000-с

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)