химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

растворы смешивают и оставляют на сутки в тщательно закупоренной колбе. Комплекс выделяют либо при упаривании раствора досуха, либо при добавлении к раствору 100— 150 мл гексана. Полученное желтое твердое вещество промывают хлороформом, диэтиловым эфиром и высушивают в вакууме над P2Os. Т. пл. 96—98 °С (с разложением; при медленном нагревании возгоняется с разложением). ИК (КВг): 3300 (шир.), 2860, 1610, 1470, 1450 (пл.), 1340, 1280, 1240, 1220, 1150, 1060, 970, 830 см"1.

6. L289 (15С5) (уравнение (8.5)) (Гагр.) [3961. В трехгорлую круг-лодонную колбу вместимостью 2 л, снабженную эффективной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой объемом 250 мл, помещают 96 г (2,3 моль) 96 %-го NaOH в таблетках, 75,1 г (0,50 моль) технического триэтиленгликоля и 350 мл диоксана. Реактор помещают в нагреватель и нагревают при перемешивании. Через 15 мин при интенсивном перемешивании струйкой из капельной воронки прибавляют раствор 179 г (1,25 моль) быс(2-хлорэтилового) эфира в 100 мл диоксана. Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании 24 ч, охлаждают и упаривают в вакууме. Образовавшуюся коричневую взвесь разбавляют 200 мл хлористого метилена, фильтруют, осадок промывают хлористым метиленом (50 мл). Объединенный фильтрат высушивают над MgS04, упаривают в вакууме и затем перегоняют в токе азота с колонкой Вигре (34 см) Собирают следующие фракции: а) 5,4 г (т. кип. 86—96 °С

" Методика разработана совместно с В. В. Мосиным Методика разработана совместно с Е. В. Рыбак-Акимовой.

194

(2,7 Па)); б) 32,9 г (т. кип. 96 °С (2,7 Па)); в) 5,0 г (т. кип. 96—ПО "С (2,7 Па)). По данным газожидкостной хроматографии фракция а содержит 95% 15С5, 6 — 98%, в — 90%. Выходы: а) 4,7%; б) 29,9 %; в) 4,1 %. Общий выход 38,7 %. ПМР (СС1,), 6: 3,56 м. д. "С (CDC1,), 6: 70,60 м. д. ИК (пленка): 2865, 1450, 1360, 1295, 1255, 1205, ИЗО, 985, 945, 860 см-'.

7. L289 ? MgClg, L289 = 15С5. 0,2 г MgCI2 • 6НгО (или 0,1 г безводного MgCl2) растворяют в 5 мл этанола и прибавляют эквимолярное количество I5C5 (см. методики 1,6) (0,2 мл). Комплекс выделяют аналогично (MgCl2) ? (18С6) • Н20 (см. методику 4). Выход 70 %, т. пл. 180—181 °С.

8. (L289)2 (SnCI2)3, L289 = 15С5 [5651. Растворы 1,0 г (4,5 ммоль) 15С5 (см. методику 1,6) и 2,05 г (9,08 ммоль) SnCl2 - 2Н20 в 10 мл тщательно дегазированного метанола смешивают при комнатной температуре. Прозрачный раствор упаривают до V2 объема. За ночь из этого раствора выпадают кристаллы. Их отфильтровывают, промывают небольшим количеством дегазированного метанола, высушивают в вакууме и помещают в вакуум-эксикатор над CaS04. Следующую порцию комплекса получают упариванием фильтрата. Т. пл. 152 °С (неточно). ИК (KBr):f2910, 2867, 1454, 1351, 1300, 1245, 1114, 1084, 1035, 940, 855, 816 см-'.

9. L302 (re = I) [4161

кГЛГЛ и о о он

?сг

о о о о он

К 50 мл диоксана, содержащего 9,8 г (0,25 моль) металлического калия, при перемешивании при 50 °С по каплям прибавляют 75,0 г (0,5 моль) триэтиленгликоля. После полного растворения калия к реакционной смеси добавляют 41 г (0,25 моль) бензилглицидилового эфира [6081 и кипятят 12 ч. После охлаждения реакционную массу нейтрализуют 22 мл концентрированной НС1, отфильтровывают осадок, упаривают в вакууме растворитель и избыток триэтиленгликоля. Получают вязкое коричневое масло, которое очищают молекулярной перегонкой (т. кип. 140 °С (0,27 Па)). Выход бенэилоксиметилзамещенного пентаэтиленгликоля (см. уравнение (8.58)) 72 %.

К суспензии 20 г (0,48 моль) растертого в порошок NaOH в 600 мл диоксана при перемешивании при 60 °С по каплям в течение 10 ч прибавляют раствор 43 г (0,12 ноль) гликоля и 23 г (0,12 моль) я-толуол-сульфохлорида в 360 мл диоксана. Перемешивание продолжают еще 10 ч при 60 "С, охлаждают до комнатной температуры. Осадок отфильтровывают и промывают хлористым метиленом. Объединенный фильтрат упаривают в вакууме и получают вязкую жидкость, которую очищают перегонкой, используя трубку с шарообразными расширениями

195

1609) (т. кип. 140—165 "С (13 Па)). Выход бензилоксиметил-12-краун-4 (L302) 62 %. ПМР (СС14), «: 3,16—3,90 (м.), 4,44 (с), 7,20 (м.) м. д.

10. L361 (DB18C6) (уравнение (8.39)) [29]. Смесь 330 г (3 моль) пирокатехина, 122 г (3 моль) гидроксида натрия в гранулах и 2 л н-бута-нола кипятят в атмосфере азота 30 мин (температура около 115°С) до полного растворения NaOH. Затем по каплям в течение 2 ч прибавляют раствор 222 г (1,55 моль) бис(2-хлорэтилового) эфира в 150 мл н-бутанола и смесь кипятят еще 1 ч. Температуру смеси снижают до 90 °С и прибавляют 122 г гранулированного NaOH. Кипячение продолжают еще 30 мин, затем по каплям в течение 2 ч добавляют раствор 222 г бис(2-хлорэти-лового) эфира в 150 мл н-бутанола. Реакционную массу кипятят 16ч.

К смеси медленно приливают 21 мл концентрированной HCI, после чего быстро отгоняют 700 мл растворителя. Перегонку ведут, поддерживая постоянным объем жидкости в колбе за счет постепенного добавления воды до тех пор, пок

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
южная водительская медкомиссия
барьеры для тренировок mitre
концерт тимати 4 ноября 2017 олимпийский купить билеты
пассивные 3d очки для кинотеатра купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)