химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

,45 моль) хлористого тионила. Нагревание продолжают еще 16 ч. Затем реакционную смесь охлаждают и добавляют в течение 15 мин раствор 15 мл концентрированной НС1 в 118 мл воды. Бензольный слой отделяют, а водный несколько раз экстрагируют хлороформом. Бензольный раствор и хлороформный экстракт объединяют, высушивают над MgSOj, упаривают. Остаток перегоряют в вакууме. Выход 160 г (78 %), т. кип. 94 °С (400 Па), nf = 1,4596.

б) Получение 18С6. В трехгорлую колбу вместимостью 3 л, обо1 Соединения, помеченные знаком Гигр., не должны контактировать с влажным воздухом.

192 рудованную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 112,5 г (0,75 моль) триэтиленгликоля и 600 мл ТГФ. При перемешивании приливают 60 %-ный раствор КОН (109 г 85 % КОН в 70 мл воды). Раствор нагревают (но не кипятят). После 15 мин перемешивания при нагревании (при этом раствор темнеет) струйкой приливают раствор дихлорида триэтиленгликоля (140,3 г, 0,75 моль) в 100 мл ТГФ. Затем раствор нагревают с обратным холодильником при интенсивном перемешивании в течение 18 ч. Раствор охлаждают, ТГФ упаривают в вакууме. Оставшуюся густую коричневую массу разбавляют 500 мл хлористого метилена и отфильтровывают осадок. Соли, отделенные фильтрованием, промывают хлористым метиленом. Затем объединенный фильтрат высушивают над MgS04, упаривают до минимального объема и перегоняют в глубоком вакууме. Фракция продукта, собранная при 100—160° (27 Па), составляла 80 г.

К 50 г неочищенного 18С6 (т. кип. 125—160° (27 Па)) в колбе Эр-ленмейера вместимостью 250 мл добавляют 125 мл ацетонитрила. Полученную взвесь нагревают на плитке до растворения. В колбу помещают магнитную мешалку, горло колбы закрывают хлор кальциевой трубкой, наполненной CaS04 Раствор оставляют остывать до комнатной температуры при интенсивном перемешивании. При этом выпадают белые кристаллы комплекса краун-эфира с ацетонитрилом. Колбу со смесью окончательно охлаждают в ацетоново-ледяной бане для осаждения возможно большего количества комплекса. Затем кристаллы отделяют быстрым фильтрованием. Гигроскопичные кристаллы переносят в круглодонную колбу вместимостью 500 мл, снабженную магнитной мешалкой и вакуумным отводом Ацетонитрил удаляют из комплекса в глубоком вакууме (13—67 Па) при мягком нагревании (^ 40 °С) в течение 2—3 ч. При стоянии из раствора выкристаллизовывается бесцветное вещество— I8C6. Выход 20—30 г; 40—60 %. Т. пл. 36,5—38,0 "С. ПМР (СС14) б: 3,56 (с.) м. д. ИК: 2875 (vCH), 1450, 1350 (VCH), 1120 (vc-o) CM~j (взаимодействует с КВг!).

2) Метод Галина [393].

(8.57)

ГЛГЛГЛ <ТзС1 KOH3'g(.ao.

HO О О ОН Диоксан

3,3 г (0,022 моль) триэтиленгликоля и 4,6 г (0,024 моль) п-толуол-сульфохлорида растворяют в 40 мл диоксана и полученный раствор по каплям прибавляют за I ч в перемешиваемую суспензию растертой в пудру смеси 5,8 г (0,088 моль) 85 %-го КОН и 10 г ВаО (или 7,5 г КгС03) в 30 мл диоксана при 40 ± 5 "С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 1 ч, затем нагревают до 65 ± 5 °С и горячей фильтруют.

Выделение 18С6 (способ А). Фильтрат упаривают до '/,„ объема и оставляют кристаллизоваться. Выпавшие кристаллы нагревают при Р = 7 Па до 260 "С, собирая отгоняющийся 18-краун-6. Выход — 1,05 г (36 %).

Способ Б. Фильтрат упаривают досуха, а полученный белый твердый остаток нагревают при Р== 13 Па до 275 °С, собирая отгоняющуюся

13-34Й 193

жидкость. К ней добавляют смесь 0,2 г NaOH и 0,5 г ВаО. Полученную массу нагревают при Р — 7 Па до 200 "С. При этом отгоняется 18С6. Выход 1,2—1,3 г (41—46 %), т. пл. 38—39 °С. (При повышении температуры до 250—275 "Сиз остатка отгоняется 27-краун-9 (0,05—0,1 г)).

3. L290 • KAIa, L290 = 18С6 [602]. 0,264 г (1,0 ммоль) 18С6 (см.

методику 1,2) и 0,127 г (1,0 ммоль) аланината калия смешивают с 25 мл

метанола, смесь кипятят 30 мин. После растворения большей части

осадка остаток нерастворившегося KAIa отфильтровывают из горячего

раствора. Выпавшие при охлаждении кристаллы отфильтровывают,

промывают на фильтре холодным метанолом, затем эфиром и сушат на

воздухе. Выход комплекса 44 %, т. пл. 170 "С. ПМР (CD3OD)6 : 3,78

(с, СН2), сигналы аминокислоты— 3,13(м.), 1,68—2,03 (м.) м. д.

4. L290 • MgCI2 • Н20, L290= 18С61. 0,2 г (1,0 ммоль) MgCl2 X х 6Н20 растворяют в 5 мл этанола и прибавляют эквимолярное количество (0,264 г) 18С6 (см. методику 1,2). Раствор частично упаривают при нагревании на воздухе. При охлаждении образуется бесцветная кристаллическая масса. Кристаллы отделяют, растворяют в минимальном количестве метанола, раствор фильтруют, затем при интенсивном перемешивании приливают двойное по объему количество абсолютного эфира. Образовавшиеся бесцветные кристаллы отфильтровывают и высушивают в вакууме над Р205. Выход 60 %, т. пл. 73—75°С.

5. L290 ? FeCI3 • 2Н20, L290 = 18С62. 0,6 г (3,7 ммоль) FeCl3 растворяют в 20 мл абсолютного этанола и добавляют 5мл этилформиата. 0,49 г (1,85 ммоль) 18С6 (см. методики 1, 2) растворяют в 10 мл абсолютного этанола. Полученные

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
качалка из ротанга
zwilling j.a. henckels набор столовых приборов cult
радар-детекторы saver
прикольные надписи на авто фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)