химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

макроциклов с этой группой ионов отличаются высокой прочностью (lg К может достигать 30) особенно в тех случаях, когда размеры полости макроцикла полностью соответствуют величине диаметра иона (14-членные макроциклы для 3<2-ионов).

Макроциклические комплексы с d-переходными металлами могут сравнительно легко окисляться или восстанавливаться, в связи с чем они проявляют каталитическую активность во многих редокс-про-цессах.

Макроциклические металлокомплексы с сопряженными связями часто имеют плоское строение и могут образовывать «стопочные» соединения, обладающие повышенной электропроводностью за счет частично заполненных орбиталей атома переходного металла.

Макроциклические лиганды могут включать в свою полость не только одноатомные ионы металлов, но и многоатомные ионы типа ионов гидроксония (Н30+), аммония (NH4", NH3#+) и некоторые другие. В этих случаях прочность комплексов определяется не только соответствием размеров иона и полости, электростатическим взаимодействием нон-лиганд, но и возможностью образования водородных связей между «ониевыми» ионами и донорными атомами макроцикла.

При соответствии координируемого иона полости макроцикла (соблюдение «принципа максимального соответствия» иона металла полости макроцикла [241) образуются исключительно прочные комплексы из-за благоприятной совокупности нескольких действующих факторов. Необычно высокая прочность макроциклических комплексов дала основание некоторым авторам утверждать, что в этом случае проявляется «макроциклический эффект» [28, 191.

1.5. Макроциклические соединения в научных исследованиях и в практике

Изучение координационных соединений с макроциклическимл лигандами показало широкие возможности использования их в неорганической, органической и аналитической химии, а также стимулировало многочисленные физико-химические исследования. Макроциклические соединения широко применяются при решении прикладных задач в металлургии, электрохимии, катализе, тонком органическом синтезе, экологии, медицине и агрономии.

Использование макроциклических соединений обусловлено, во-первых, наличием таких уникальных свойств, как растворимость во многих неводных растворителях (липофильность), образование координационных соединений с ионами щелочных металлов, возможность введения в макроцикл хиральных атомов, способность образовывать «стопочные соединения», обладающие высокой электропроводностью,

протежирование полиазамакроциклов, приводящее к получению катионов с высоким зарядом, яркая окраска некоторых макроциклических металлокомплексов.

Во-вторых, макроциклическне металлокомплексы во многих случаях характеризуются большой устойчивостью, что позволяет использовать их с целью выделения, концентрирования и удаления ионов металлов из реакционной среды.

В-третьих, наблюдаемую селективность реакций образования макроциклических металлокомплексов можно использовать для разделения близких по свойствам ионов металлов и даже их иаотопов, селективного выделения некоторых ионов в аналитических и промышленных целях. Наконец, в-четвертых, из-за окислительно-восстановительных свойств многие макроциклическне комплексы находят применение при изучении поведения ионов металлов в необычных степенях окисления. Такие комплексы также используют в прикладных целях в качестве окислителей и восстановителей или катализаторов ряда редокс-процессов, включая фотохимические реакции.

Рассмотрим теперь эти особенности макроциклических соединений несколько подробнее.

1. Уникальные свойства макроциклических соединений.

1.1. Липофильность (растворимость во многих неводных растворителях). Это свойство используется для перевода в раствор (солюбилизации) соединений с активными анионами по реакции:

MXIB + Lsolv я [ML]X50lv. (1.11)

Растворенное соединение представляет собой, как правило, ионную пару с весьма слабо сольватированным (а значит, и активным) анионом. Такие анионы называют «оголенными» («naked»). В качестве примера можно привести раствор КМп04 в бензоле, содержащем L339 или L290 [29, 30]. Такой раствор называют «пурпурным бензолом», он обладает окислительными свойствами и широко применяется в органическом синтезе для окисления насыщенных углеводородов, спиртов, альдегидов, непредельных углеводородов и т. д. [31, 32]. Весьма активным окислителем, восстановителем и нуклеофилом оказался слабо сольватированный супероксид-ион, получаемый растворением К02 в неводных растворах, содержащих краун-эфиры [33]. Аналогичным путем можно растворить КгСг207 в растворе НМРА, содержащем L290 или L339, и получить сильный окислитель [34]. Таким же образом в неводные растворители можно перевести и такие сильные восстановители как КН и КВН4 [35]. Солюбилизация многих солей щелочных металлов описанными выше приемами применяется при осуществлении многочисленных органических реакций [18].

1.2. Синтез и исследование довольно устойчивых координационных

соединений щелочных металлов с макроциклическими лигандами

позволили создать координационную химию щелочных металлов.

Получены,

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда телеыизора дешево
013g6170 danfoss
климатвентмаш клапан обратный ко
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4290/564831.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)