химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ется и продукт, содержащийся в верхнем слое, перегоняют в вакууме: 174 °С (4,1 кПа). Летучие побочные продукты реакции в этих условиях перегоняются при температуре выше 200 °С. 2,2,2-tet представляет собой бесцветную вязкую жидкость с d = 0,978 г/см и По = 1,498.

б) [Pb(L213))(N'CS)2. В 600 мл метанола растворяют 1,63 г Р29, 1,45 мл 2,2,2-tet п 3,23 г Pb(NCS)2. Последний необходимо тщательно измельчить. Образовавшийся раствор кипятят с обратным холодильником 15 ч, фильтруют горячим и упаривают на роторном испарителе до объема 100 мл. Выделяются светло-желтые кристаллы, которые

135

перекристаллизовывают из метанола. Выход 60—65 %. ИК (таблетки с КВт): 1635 (vc=N), 2040, 2060 см-1 (NCS-).

10. [Pb(L215)l (NCS)2 [315]. [Pb(L215)] (NCS)2 получают аналогично Pb(L213)(NCS)2, используя вместо 2,2,2-tet эквивалентное количество 3,2,3-tet (см. методику 3.2, с. 52). При перекристаллизации выделившегося осадка из пропанола-2 образуются крупные желтые кристаллы. Выход 60 %. ИК (таблетки с КВг): 1655 (VC=N), 2050, 2080 см-1 (NCS-).

11. [Mg (L227)](CI04)2 • 4Н20 (Взр.) (уравнение (6.5)) [327]. К раствору 0,135 г (1 ммоль) РЗО и 0,446 г (2 ммоль) Mg (СЮ4)2 в 10 мл этанола по каплям добавляют раствор 0,05 г (1 ммоль) гидразингидра-та в 10 мл этанола. После первой же капли начинает выделяться осадок желто-зеленого цвета. Реакционную смесь кипятят 40 мин с обратным холодильником, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре горячим этанолом, а затем эфиром. Продукт сушат на воздухе. Выход 10 %.

Полученное соединение практически нерастворимо в обычных органических растворителях — спиртах, ацетонитриле, бензоле, ДМСО, слегка растворяется в нитробензоле. При нагревании до 250 °С разлагается без плавления. ИК (таблетки с КВг): 645, 1100 (б, vcio,), 1630 см-1 (VC=N).

Глава 7

ПОЛИТИА- И ТИААЗАМАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

В этой главе наряду с методами синтеза макроциклических соединений, содержащих только тиоэфирные группировки, рассмотрены способы получения веществ, имеющих в макрокольце как сульфидные атомы серы, так и аминные атомы азота.

В настоящее время известно небольшое количество комплексных соединений переходных металлов с политиа- и тиаазамакроцикличе-скими лигандами. Такие комплексы исследованы недостаточно. В литературе отсутствуют систематические данные о синтезе таких веществ, их идентификации и физико-химических характеристиках. Между тем координационная химия комплексов с политиа- и тиаазамакроцикли-ческими лигандами представляет значительный интерес для моделирования некоторых природных серосодержащих металлопротеинов.

Рассматриваемые в настоящей главе макроциклическне лиганды образуют с ионами металлов координационные соединения различного состава. Соотношение М : L в таких комплексах зависит от размера полости макрокольца. Лиганды с малым размером полости (9— 13 атомов в цикле) образуют комплексы состава MLJj~n М2Ьз+, макроциклы, имеющие в макрокольце четырнадцать и более атомов, образуют соединения, описываемые формулой ML2+.

Комплексные соединения Зя!-переходных металлов с политиа-и тиаазамакроциклами термодинамически намного менее устойчивы, чем соединения с полиазалигандами. Это объясняется большой склонностью ионов переходных металлов к образованию комплексов с аминами, чем с сульфидами. Серосодержащие макроциклическне лиганды образуют устойчивые комплексы с такими токсичными металлами, как ртуть, свинец.

Синтез металлокомплексов с политиамакроциклическими лигандами проводят взаимодействием свободных макроциклов с солями металлов. Применение темплатных методов для получения политиамак-роциклических соединений приводит к образованию свободных серосодержащих лигандов, а не комплексных соединений. В то же время при использовании темплатных реакций для синтеза тиаазамакро-циклических соединений выделяются комплексные соли с такими лигандами.

Получение политиа- и тиаазамакроциклических комплексов обычно проводят взаимодействием соответствующих лигандов с солями металлов, что обычно не вызывает особых затруднений. Наибольшие трудности связаны с синтезом макроциклических лигандов п обуслов137

лены малой доступностью удобных исходных веществ, а также низкими выходами в реакциях циклизации. Кроме того, следует применять особые меры предосторожности, так как многие полупродукты обладают неприятным запахом или кожно-нарывным действием.

В настоящем издании не приводятся полные схемы синтеза тиа-макроцнклически.х соединений из простейших продуктов. В большинстве случаев представлены лишь завершающие стадии — реакции образования макрокольца. Полные схемы синтезов приведены только для получения тетратиамакроциклических лигандов как наиболее важных и интересных представителей рассматриваемого класса соединений.

Неподеленные электронные пары атомов серы, входящих в состав гетероциклов (например, тиофена), участвуют в создании сопряженной системы связей. За счет л-сопряжения связей атомы серы в таких фрагментах обладают слабыми донорными свойствами и не образуют устойчивых комплексов с м

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовка ру москва
необычные конфеты
раковина на ножках купить
банкетка на металлокаркасе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)