химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

на 100 мл фильтрата. Затем прибавляют насыщенный водный раствор перхлората натрия, выделяется кристаллический продукт. Выход 14 г (50 %).

саоктаиа рекомендуют сразу добавлять лиганд.

3. [Co(HL212)Cl2l СЮ4 (Взр.) [3071. Комплекс получают пропусканием хлора, осушенного над СаС12, через теплый раствор, содержащий 5,5 г (0,01 моль) [Со (HL212)](C104).2 (см. методику 2) в 50 мл метанола. В течение 20 мин цвет раствора изменяется с красновато-коричневого на бледно-зеленый. Раствор затем продувают сухим воздухом около получаса для удаления остатков растворенного хлора. Выделяющийся темно-зеленый продукт отфильтровывают, промывают ледяным метанолом до нейтральной реакции на лакмус. Сухой продукт перекристаллизовывают растворением в минимальном количестве диметилсульфоксида с последующим добавлением четырехкратного количества этанола и диэтилового эфира. Выход 1 г.

4. [Co(L2l2)CllC104 (Взр.) (уравнение (6.2)) (3071. В 100 мл метанола суспендируют 3 г [Co(HL212)CUC!04 (см. методику 3). При нагревании зеленый транс-дихлорокомплекс постепенно растворяется, давая темно-красный раствор. Раствор упаривают до V4 объема, при охлаждении выделяются темно-красные игольчатые кристаллы. Продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного метанола и высушивают на воздухе. Для очистки комплекс можно перекристаллизовать из метанола. Выход 1,6 г.

5. [Zn(L216)l (NCS)2 [362]. Раствор 1,63 г (0,01 моль) Р29 в 50 мл метанола добавляют к раствору 2,25 г (0,01 моль) ZnBr, в таком же объеме СН3ОН. Образовавшийся раствор нагревают до 50 °С и к нему прибавляют 1,48 г (0,01 моль) 1,8-диамино-3,6-диоксаоктана (см. методику 9.1, с. 208) в 25 мл метанола, а затем две капли концентрированного раствора НВг, реакционная смесь окрашивается в желтый цвет. Раствор фильтруют, и через некоторое время из него выпадает желтоватый твердый продукт, который перекристаллизовывают из этанола. Выход белого кристаллического продукта 40 %. ИК (таблетки с КВг): 482, 795, 2060 (NCS-), 1658 см~' (vc=N).

6. [Ag(L217))C104; [Си (L217)] (СЮ4)2; (Cu(L217)] С104 [314]. a)[Ag(L217)]C104 (Взр.). Раствор 3,26 г (0,02 моль) Р29 в 50 мл метанола добавляют при перемешивании к раствору 3,4 г (0,02 моль) AgN03 в 400 мл метанола. К слабо-желтой реакционной смеси прибавляют 4,16 г (0,02 моль) 1,10-диамино-4,7-дитиадекана в 50 мл метанола. При кипячении в колбе с обратным холодильником на протяжении 12 ч цвет раствора становится более желтым и выделяется некоторое количество металлического серебра. Из горячего раствора отфильтровывают осадок так, чтобы фильтрат попадал в раствор 6 г NaC104X х Н20 в 50 мл метанола. Выпадают желтые кристаллы, которые после охлаждения отфильтровывают. Выход 65—70 %. ЭС (твердый образец): 357 нм.

б) [Cu(L217)l (С104)2 (Взр.). Раствор, содержащий 7,4 г (0,02моль)

Си (С104), - 6Н20 в 20 мл метанола, добавляют к раствору эквимолекулярного количества [Ag(L217)]C104 (10,9 г) в 150 мл метанола. Желтый цвет раствора изменяется на темно-синий и выпадает синий осадок. Перекристаллизацией из смеси метанола с ацетонитрилом получают синие иглы. Выход 70 %.

в) [Cu(L217)l С104 (Взр.) (уравнение (6.23)). К горячему раствору,

содержащему 1,2 г (2 • 10- моль) [Cu(L217)](C104)2 в 100 мл смеси

метанола с ацетонитрилом, добавляют эквимолекулярное количество

(0,64 г) тетрафеннлбората натрия в 20 мл метанола. Зеленый цвет

раствора изменяется на коричневый. Его фильтруют и упаривают

до выделения коричневых пластинок продукта. Выход 50 %.

ЭС^НлСМ): 437 нм (2800).

7. L254 (уравнение (6.20)) [314]. Раствор [Ag(L217)]C104 в метаноле (см. методику 6 а) кипятят с обратным холодильником и при кипячении к нему добавляют избыток NaBH4. Выделившееся металлическое серебро отфильтровывают, а фильтрат упаривают досуха. К остатку добавляют раствор 5 г NaOH в 10 мл воды и L254 экстрагируют хлороформом, который удаляют на роторном испарителе и получают продукт в виде желтого масла с выходом 45—55 %.

8. ICu (L254)](C104)2 (Взр.) [314]. К горячему раствору 0,68 г (2 х X 10~ моль) L254(CM. методику 7) в 50 мл метанола добавляют эквимолекулярное количество Си(С104)2 • 6Н20 (0,74 г) в 100 мл метанола. Образующийся раствор кипятят с обратным холодильником 15 мин, фильтруют горячим и оставляют для медленного упаривания. Из небольшого объема раствора выделяется мелкокристаллический голубой осадок, его отфильтровывают и промывают холодным этанолом. Выход 60 »о. ИК: 1600—1610, 3250—3300 см- (8, vNH).

9. lPb(L213)](NCS)2 (315]. a) 2,2,2-tet [363]. К раствору 250 г гидрата этилендиамина в 125 мл абсолютного этанола острожно добавляют (разогревание) смесь из 150 г 1,2-дибромэтана и 125 мл абсолютного этанола. Через 10 мин жидкость самопроизвольно закипает, после кипячения в течение 1 ч с обратным холодильником добавляют 250 г твердого гидроксида калия и продолжают нагревать еще 10 мин, а затем оставляют на ночь. Выпавший осадок бромида калия отфильтровывают, спирт и этилендиамин отгоняют при атмосферном давлении до температуры 130 °С. Смесь расслаива

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
картинки на рекламу по работе
светящиеся шары для дискотек
турботаймер купить
аренда спринтеров в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)