химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

рашиваться в желтый цвет. Хлороформ, применяемый для этой цели, должен быть тщательно очищен, поскольку наличие обычно присутствующих в нем примесей резко снижает выход продукта.

Полученный хлороформный раствор упаривают до половины объема п затем добавляют равный объем метанола. Выпадает 2,55 г мелкокристаллического желтого НДААВ, его отфильтровывают и высушивают на воздухе. Т. пл. продукта 294 "С. ЭС (СНС13): 380 нм(18 000). ИК (таблетки с КВг): 755, 764 (6с,н4), 1525 (VC=N), 1620 (vc=c), 3260 см-' (VNH).

37. L196 (НДААВ) [2701. Через суспензию 1 г желтой формы

НДААВ (см. методику 36) в 100 мл абсолютного эфира на протяжении

10 мин пропускают ток аргона. Затем добавляют взвесь алюмогидрида лития в диэтиловом эфире порциями, содержащими 0,35 г и 0,20 г

алюмогидрида. При добавлении алюмогидрида смесь тщательно перемешивают. Избыток алюмогидрида лития разлагают, прибавляя четыре раза этилацетат порциями по 25 мл. Потом при постоянном перемешивании осторожно добавляют 30 мл воды. После прекращения пере118

119

мешивания происходит расслаивание слоев на молочно-белый водный и желтый органический. Органический слой отделяют, высушивают сульфатом натрия, упаривают до объема 40 мл и охлаждают. Выделяется светло-желтый осадок НДААВ. Для очистки его растворяют в хлороформе (см. требования к чистоте хлороформа в методике 36, с. 119) и осаждают добавлением трехкратного объема метанола. Через несколько минут выделяется осадок НДААВ. Его отфильтровывают, промывают небольшим количеством метанола и высушивают на воздухе. Выход 0,35 г (35 %), ИК (таблетки с КВг): 756 (бс.н,), 1605 (vc=c), 3370 см"1 (vNH).

38. [Cu(L195)J (C104)2 • H20, L195 = Н4ТААВ (Взр.) [280]. К взвеси 0,45 г Н4ТААв (СМ. методику 36) в 100 мл ацетонитрила при перемешивании и кипячении добавляют раствор 0,40 г гексагидрата перхлората меди в 25 мл ацетонитрила. Цвет раствора сразу становится коричневым, а затем в течение примерно 5 мин изменяется до красного. Лиганд растворяется, раствор при комнатной температуре упаривают на роторном испарителе до объема примерно 10 мл. Выпадают коричневые кристаллы, их отфильтровывают, промывают бензолом и сушат на воздухе. Дополнительные порции продукта можно получить при добавлении эфира к маточнику. Выход 80 %. Состав полученного соединения соответствует формуле [Си (ТААВ)] (С104)2 • 4НаО. Высушивание вещества в вакууме над Р206 при 100 °С приводит к потере трех молекул кристаллизационной воды. ИК (таблетки с КВг): 1575 (VC_N), 3140 (VNJH), 3400 см-1 (vH,o). ЭС (ацетонитрил): 294 (35600), 400 нм (3730).

39. [Ni (L196)] (BF4)2 ЗН20 и [Ni (L196)] (BF4)2 HF 5Н,0, L1196=H8TAAB [275]. К раствору 1,5 г [Ni (ТААВ)] (BF4)2 (см. методику 30) в 300 мл метанола в качестве катализатора прибавляют 0,05 г диоксида платины. Смесь гидрируют при давлении около 400 кПа. Через 8—10 ч заканчивается поглощение водорода. На время гидрирования влияет качество катализатора. Красный цвет раствора изменяется на голубой и, наконец, на бирюзовый. Катализатор отфильтровывают, растворитель частично упаривают. К остатку добавляют водный раствор тетрафторбората натрия, постепенно начинает выделяются светло-голубой кристаллический осадок [Ni(HBTAAB)[ (BF4)2x X ЗНаО. Осадок отфильтровывают и высушивают при комнатной температуре. Желто-зеленый фильтрат упаривают до небольшого объема на роторном испарителе и к остатку добавляютметанольный раствор тетрафторбората натрия. После выдерживания раствора на протяжении нескольких дней выпадают зеленые кристаллы [Ni (Н8ТААВ)] х X (BF4)2-2HF • 5Н20, их отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме при комнатной температуре над Р205 в течение 12 ч. ЭС (твердые образцы): [Ni (H8TAAB)J (BF4)2 • 3H20 — 590, 875, 1070; Ni [(HeTAAB)| (BF-4)2 • 2HF • 5HaO — 615, 810, 1080 нм.

40. [Cu(L196)l (C104)2 H20, LI 96 = H8TAAB (Взр.) [282]. К раствору 0,042 г НвТААВ (см. методику 37) в 25 мл абсолютного ацетонитрила при комнатной температуре и перемешивании добавляют раствор 0,037 г Си (С104)2 ? 6Н20 в 1 мл ацетонитрила. Возникший красный цвет раствора быстро изменяется на зеленый. Раствор упаривают до объема примерно 5 мл и после охлаждения к нему добавляют 10 мл бензола. Выпадает темно-зеленый осадок, его отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают на воздухе. Выход 0,032 г (46 %), ЭС (СН3СН): 264 (пл., 2450), 270 (2100), 277 (пл., 17 500), 298 (1350), 329 (900), 413 нм (600).

5.6.6. Синтез продуктов нуклеофильного присоединения к комплексам ТААВ

41. [Си (L199)] [284]. Раствор 1 г [Си (ТААВ)] (N03)2 (см. методику 20) в 300 мл безводного метанола добавляют к 175 мл метанола, в котором растворено 0,70 г металлического натрия. Раствор 20 мин перемешивают, отфильтровывают образовавшийся темно-коричневый кристаллический осадок, промывают небольшим количеством метанола и высушивают на воздухе при комнатной температуре. Выход около 50 %. ЭС (СНС13) : 855 (774), 450 нм (34 000).

42. [Си (L202)] • Н20 [280]. К насыщенному водному раствору [Си (ТААВ)] (N03)2 (см. методику 20) добавляют стехиометрич

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/laytboks-u/
сделать световые короба в москве
билеты на робби уильямс
купить билет концерт сентябрь новосибирска

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)