химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

бавляют несколько капель 48 %-ного раствора HBF4. Сразу же выпадает желтый осадок, его отфильтровывают, промывают этанолом, затем эфиром и высушивают в вакууме. ИК (таблетки с КВг): 1452, 1501, 1609 (все vc=c), 1572 (vc=N), 2860, 3008 см-' (vCH).

30. [ Ni (LI90)] (BF4)a, L190 = ТААВ (уравнение (5.57)) [270]. В 200 мл абсолютного этанола суспендируют 0,59 г (1 ммоль)1 тщательно измельченного Р26 (см. методику 26). К полученной взвеси при

В методике [270] неправильно указана масса Р26.

117

перемешивании добавляют раствор 0,5 г (2 ммоль) тетрагидрата ацетата никеля в 50 мл горячего этанола. Оранжево-красный цвет раствора меняется на пурпурно-красный и через 15 мин кипячения с обратным холодильником начинается кристаллизация iNi (TAAB)l (BF4)2. После охлаждения раствора осадок отфильтровывают, промывают этанолом, затем эфиром и высушивают в вакууме при комнатной температуре. ИК — наблюдается группа линий, характерная для комплексов ТААВ (см. методику 20, с. 114).

31. lPd(L191)] (BF4)2, L191 = МеДААВ 1269]. К кипящему раствору 0,2 г (0,3 ммоль) Р28 (см. методику 28) в 5мл ацетонитрила добавляют раствор 0,12 г (0,3 ммоль) IPd (PhCN)2I С12 [296] в 10 мл ацетонитрила. Небольшое количество ацетата натрия добавляют для нейтрализации кислоты, входящей в состав Р28. Цвет раствора сразу изменяется на темно-желтый. Через 1 ч кипячения с обратным холодильником цвет раствора становится красным и из него выделяется желтый осадок. Образовавшийся продукт отфильтровывают, промывают этанолом и эфиром, затем высушивают в вакууме. ИК (таблетки с КВг): 1454, 1501, 1609 (все vc=c), 1570 (?C=N), 2865, ЗОЮ (VCH).

32. [Си (L193)21 (BF4)2, L№ = MeJR\ [2691. Раствор 0,4 г (0,6 ммоль) Р28 (см. методику 28) в 5 мл метанола 1 ч кипятят с обат-ным холодильником. Постепенно цвет раствора изменяется с темно-красного на желтый. Затем к нему добавляют 0,13 г (0,6 ммоль) Си (СН3СОО)2 ? Н20 в твердом виде и продолжают кипятить еще 12 ч. От образовавшегося темно-зеленого раствора отфильтровывают оранжевый порошок [Си (МеДК1)2[ (BF4)2, который затем промывают метанолом, эфиром и высушивают. Выход 15 %. Из фильтрата можно выделить [Си (Ме4ТААВ)1 (BF4)2. ИК (таблетки с КВг): 828, 877, 1070, 1219, 1254, 1300, 1370, 1495, 1568, 1624, 2920, 3025 см-'.

33. [Zn (L190)] (С104)2, L190 = ТААВ (Взр.) [83]. Насыщенный ацетонитрильный раствор [Си (TAAB)I (С104)г кипятят над избытком 3 %-ной амальгамы цинка в атмосфере аргона. Его цвет постепенно изменяется с оливково-зеленого на синий (промежуточное образование комплекса одновалентной меди), а затем на желтый (цвет комплекса цинка). Через 2—3 ч кипячения с обратным холодильником цвет раствора становится полностью желтым. Раствор охлаждают, отделяют слой амальгамы и растворитель упаривают в вакууме. Оставшееся масло кристаллизуют при растирании его с эфиром на холоду. Образовавшийся порошок тщательно промывают эфиром и высушивают в вакууме над Р205. Выход 70 %. ЭС (ацетонитрил): 340 нм (24 000).

5.6.4. Реакции комплексов ТААВ, приводящие к изменению степени окисления металла

1 Вещество можно получить аналогично [Ni (ТААВ)) (BF4)2 (см. методику 30).

34. [Cu(L190)]Cl,L190 = ТААВ [275]. К раствору 1 г [Си (ТААВ)]С1а

в 250 мл метанола добавляют в качестве катализатора 0,005 г

РЮ2. Образовавшуюся смесь выдерживают в атмосфере водорода при давлении около 400 кПа. Через несколько минут желтозеленый раствор становится голубым. За 2 ч прекращается поглощение водорода. Катализатор отфильтровывают, растворитель частично упаривают и раствор охлаждают. Выделяется темно-синий осадок. Продукт отфильтровывают на воздухе, перекристаллизовывают из теплого метанола и сушат 12 ч в вакууме надР205. Выход почти количественный. Полученное соединение умеренно растворимо в полярных органических растворителях. ИК (таблетки с КВг): 1536 (VC=.N), 1565, 1585 см-1 (vc-н, аром.).

35. [Си (L190)lNO3, L190 = ТААВ [277]. К насыщенному водному

раствору [Си (ТААВ)] (N03)2 (см. методику 20) (1 ммоль) прибавляют

при перемешивании раствор аскорбиновой кислоты (2 ммоль), нейтрализованный гидроксидом натрия дорН 6—7. Образуется осадок голубого цвета. После прибавления насыщенного раствора нитрата калия

осадок отфильтровывают, промывают раствором KN03, затем водой

и высушивают над Р205 в вакууме. Выход почти количественный.

ЭС(Н,0): 333 (пл. 2,4 ? Ю4), 364 (пл. 1,5 • 104), 400 (пл. 7,5 • 103),

658 нм (5,2 ? 103).

5.6.5. Синтез гексаеновых и тетраеновых лигандов ряда ТААВ и комплексов с ними

36. L 195 (НДААВ, желтая форма) [270].

Р26 ХаВН'- L195. (5.69)

5 г тщательно измельченного Р26 (см. методику 26) суспендируют в 50 мл метанола. К этой взвеси при тщательном перемешивании медленно, небольшими порциями добавляют 1 г бор гидрида натрия. После полного растворения Р26 и изменения красного цвета суспензии на желтый добавляют еще 0,1 г NaBH4. Желтый осадок отфильтровывают, дважды промывают метанолом и высушивают. Из объемистой желтой массы НДААВ извлекают теплым хлороформом до тех пор, пока он не перестанет ок

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как добраться до озера лесное
ветровки (куртки ветрозащитные) в ростове-на-дону купить
плёнка на номер
документы для согласования рекламы в видном

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)