химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

При повторной перекристаллизации получают аналитически чистый образец в виде призм с т. пл. 233—237 °С. ИК(СН2С12): 3560, (v0H). 3390 (VNH) см-'. ЭС (метанол): 241 (14 600), 285 (2300), 304 нм (пл.) (1400).

25. Трисангидротетрамер Мак — Гичена (Р25) [2711. Смесь 2,5 г о-аминобензальдегида и 10 мл разбавленной серной кислоты, полученной смешиванием равных объемов H2S04 и Н20, перемешивают до полного растворения. Добавляют 10 мл воды и раствор оставляют на сутки до полного выделения соли. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают безводным этанолом и высушивают. Выход соли 2,05 г. Практически количественное превращение соли в трисангидротетрамер достигается встряхиванием ее с водой и хлороформом. Из хлороформного раствора выделяют свободное основание и перекрис-сталлизовывают из смеси метанола с хлороформом. Аналитически чистый образец получают повторной перекристаллизацией из той же смеси растворителей. Т. пл. 235—236,5 °С. ИК (СН2С12): 3380, 3310 (vNH), 2740, 1665 см-', ЭС (метанол): 210 (44 000), 237 (32 700), 267 (1100), 236(27000) 369 нм (6900).

26. H2TAAB(BF4)2(P26) (уравнение (5.56)) [270]. 40 г о-аминобензальдегида (можно использовать сырой продукт) растворяют в 100 мл ацетонитрила. Иногда из-за наличия примесей наблюдается неполное растворение, но это не мешает проведению синтеза. Образовавшийся раствор обрабатывают безводным сульфатом натрия, затем фильтруют через слой сульфата натрия. К фильтрату постепенно добавляют 20 мл 48 %-ного раствора тетрафторборатной кислоты, в результате чего смесь немного нагревается и окрашивается в интенсивно красный цвет. Вскоре начинают выделяться красные кристаллы, их через 8 ч отфильтровывают. Общий выход 30 г (70 %). Из них 14 г выделяется во время выдерживания раствора на протяжении 8 ч, а 16 г — при дополнительном добавлении HBF4 и эфира к реакционной смеси. Продукт промывают смесью равных объемов эфира с ацетонитрилом, затем абсолютным эфиром. Соль можно перекристаллизовать из ацетонитрила с добавлением безводного эфира. ИК (вазелиновое масло): 768, 780 (бс,н,); П40 (vBp_), 1563 (vc„N), 3340 см-' (vNH).

3C(CH3CN): 455 нм (590).

27. 5-Метил-2-[(трифенилметил)амино]бензальдегид (Р27) [268]

Исходным соединением служит 5-метил-2-аминобензойная кислота, аминогруппу которой защищают обработкой тритилхлоридом. Затем производят восстановление карбоксильной группы до спиртовой и окисление ее до альдегидной. Образовавшийся (Р27) в реакциях конденсации самопроизвольно отщепляет защитную группу.

а) 5-Метил-2-[(трифенилметил)амино]бензиловый спирт. В круглодонной колбе вместимостью 500 мл с обратным холодильником в

116

200 мл абсолютного эфира растворяют 1 г (30 ммоль) алюмогидрида лития. К образовавшемуся раствору при непрерывном перемешивании маленькими порциями добавляют 4,49 (9 ммоль) 5-метил-2-[(трифенил-метил)амино]-бензойной кислоты. Затем смесь перемешивают при комнатной температуре 1,5 ч. Во время перемешивания цвет ее с серого изменяется до зеленого и вновь до серого. Избыток LiAlH4 разрушают добавлением этилацетата, а затем воды. Выпавший белый осадок промывают 200 мл эфира и 100 мл хлороформа. Фильтрат сушат безводным сульфатом магния и растворитель удаляют в вакууме. Оставшееся масло перекристаллизовывают из метанола. Образуется светло-желтое твердое вещество с т. пл. 178 °С. Выход 3,36 г (91 %).

б) Р27. К раствору 4,7 г (12 ммоль) 5-метил-2-[(трифенилметил)ами-но]бензилового спирта в 250 мл сухого эфира добавляют 50 г активированного диоксида марганца [295]. Образующуюся взвесь кипятят 5 ч с обратным холодильником, диоксид марганца отфильтровывают и промывают эфиром. Фильтрат испаряют в вакууме. Образовавшийся альдегид представляет собой светло-желтое масло, которое затвердевает при добавлении метанола. Выход 3,3 г (70%), т. пл. 170 °С.

28. Н2Ме4ТААВ (BF4)2 (Р28) (уравнение аналогичное (5.56))

[268]. К раствору 1 г (3 ммоль) Р27 (см. методику 27) в 60 мл ацетонитрила добавляют 20 капель 48 %-ного раствора HBF4. Смесь при комнатной температуре перемешивают несколько часов, за это время она

постепенно окрашивается в красный цвет. После испарения растворителя и промывания остатка эфиром получают продукт с почти количественным выходом в виде красного порошка. ИК (вазелиновое масло): 1480, 1595, 1630 (vc=c, аром.), 1560 (vc=N), 3340 см-' (vNH).

S.6.3. Синтез макроциклических комплексов из производных о-аминоальдегидов

29. [Pt (L191)] (BF4)2, L191 = Ме4ТААВ [268]. К раствору 0,3 г (1 ммоль) Р27 (см. методику 27) в 5 мл ацетонитрила при кипячении добавляют 0,10 г (0,25 ммоль) K2PtCl4 в твердом виде. Для растворения тетрахлорплатината калия добавляют около 2 мл воды, в качестве катализатора — одну каплю концентрированной соляной кислоты. Смесь в колбе с обратным холодильником кипятят на протяжении одного дня. Выпадает желто-оранжевый осадок, его отфильтровывают, промывают ацетонитрилом и эфиром. Неочищенный [Pt (Ме4ТААВ)1С12 превращают в тетрафторборат. Для этого его растворяют в горячей воде, раствор фильтруют и к фильтрату до

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
навесное оборудование в новосибирске
чертаново водительская медкомиссия
Посуда Квадратные в москве
рамка перевертыш механическая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)