химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

0).

21. [Ni (L190)] (С104)2, L190 = ТААВ и [Ni (L192)(H20)] (С104)2,

L192 = TRI (Взр.) [261, 264, 289]. Раствор 2,9 г (0,024 моль) свежег

приготовленного о-аминобензальдегида в 40 мл абсолютного этанола

кипятят с обратным холодильником при перемешивании. К нему добавляют раствор 1,74 г (0,006 моль) Ni (N03)2 • 6Н20 в 30 мл этанола.

Цвет раствора сразу изменяется со светло-желтого на темно-коричневый, через 30 мин начинает выделятся оранжевый продукт. Раствор

кипятят и перемешивают еще 7 ч, затем смесь охлаждают и осадок

отфильтровывают. Выделенный оранжевый продукт промывают этанолом, диэтиловым эфиром и высушивают в вакууме над Р205. Он

представляет собой смесь комплексов никеля с ТААВ и TRI. Выход

2,65 г. Полученное оранжевое вещество растворяют при комнатной

температуре в 250 мл воды и к раствору добавляют 2 г перхлората натрия в 10 мл воды. При перемешивании сразу образуется ярко-красный

осадок [Ni (ТААВ)| (С104)2, его отфильтровывают (фильтрат затем используют для получения [Ni (TRI) (Н20)) (СЮ4)2). Отфильтрованный

[Ni (ТААВ)] (С104)2 промывают водой и высушивают в вакууме

над Р206. Выход 1,3 г (33 %). ЭС (твердый образец): 535 нм. ИК: наблюдается группа линий, характерная для комплексов ТААВ (см.

методику 26).

Фильтрат после отделения [Ni (ТААВ)] (С104), концентрируют на роторном испарителе. При этом выделяется желтый кристаллический осадок [Ni (TRI) (Н20)] (СЮ,,)2. Его отфильтровывают, промывают в небольшом количестве воды н высушивают в вакууме над безводным перхлоратом магния. Выход 0,8 г (24 %). ИК (вазелиновое масло): 1569 (VC_N), 1592 см-1. ЭС (твердый образец): 391, 549, 800, 961 нм.

22. [Pf (LI90)] Cl2, LI90 = ТААВ [293]. К горячему раствору 0,25 г

114

(0,6 ммоль) K2PtCl4 в 15 мл воды по каплям добавляют раствор 0,35 г (2,9 ммоль) свежеприготовленного о-аминобензальдегида в минимальном объеме воды, к которому добавлено две капли 6 и раствора соляной кислоты. Раствор перемешивают и кипятят с обратным холодильником 5 ч. За это время происходит образование коричневого осадка, который перекристаллизовывают из воды, подкисленной несколькими каплями HCI. ЭС (CH3CN):229 (2,1 ? Ш4), 277 (пл.), 289 (2,2 ? 104),338 (1,8 X X 10"), 381 (пл.), 398 (8,1.103), 422 нм (пл.). По другим данным [2941 в этих условиях образуются лишь следы макроциклического комплекса.

23. [Co(L192)2](NO.,)2, L192 = TRI [267]. а) Взаимодействие о-аминобензальдегида с нитратом кобальта (II). 12,1 г (0,1 моль) свежеприготовленного о-а.чинобензальдегида растворяют в 40 мл абсолютного этанола и доводят до кипения. Затем постепенно добавляют раствор 7,28 г (0,025 моль) Со (N03)2-6H20 в 40 мл абсолютного этанола, содержащего три-четыре капли концентрированной HN03. Цвет раствора изменяется с желтого на красно-коричневый. Через 30 мин кипячения с обратным холодильником выделяется серо-черный осадок. Смесь перемешивают и кипятят около 8 ч. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают этанолом, затем эфиром и высушивают в вакууме при 100 СС. Выход 70 %.

б) Выделение [Со (TR I)2] (N03)2 • 2Н20. 5 г ранее полученного черно-серого вещества при перемешивании промывают 250 мл горячего метанола в течение 30 мин, нерастворившийся осадок отфильтровывают. Указанную процедуру повторяют несколько раз до тех пор, пока осадок не станет лиловым, а окраска фильтрата не изменится с зеленой на коричневую. Лиловый осадок растворяют при перемешивании и нагревании в 250 мл метанола, подкисленного 10—15 мл концентрированной азотной кислоты. Образующийся оранжевый раствор концентрируют и охлаждают. Образовавшиеся желтые и оранжевые пластинки отфильтровывают, промывают охлажденным метанолом и эфиром, высушивают в вакууме при комнатной температуре. Выход 50 %. Полученная смесь лезо-формы и рацемата может быть разделена благодаря тому, что оранжевая /иезо-форма (в отличие от желтого рацемата) практически не растворима в горячем пропаноле, подкисленном азотной кислотой. Для разделения 1 г смеси комплексов,содержащей 0,25 г .меда-формы и 0,75 рацемата, необходимо 1 л к-пропанола, подкисленного 10 мл концентрированной HN03. Мезо-iCo (TRI)2] х X(N03)2 • 2H,0 отфильтровывают, а рацемат выделяют при упаривании. Оба полученных комплекса промывают эфиром и сушат в ваку уме при 100 °С. ИК спектры обоих изомеров похожи. ЭС (вода) мезг-изомер: 230, 260, 308 , 350, 460 нм; рацемат: 228, 286, 350, 460 нм.

5.6.2. Синтез производных о-аминобензальдегидов, используемых для получения макроциклических комплексов

24. Бисангидротример Мак — Гичена (Р24) [271]. В 700 мл воды при 50 °С растворяют 4,5 г свежеприготовленного о-аминобензальдегида. Раствор помещают в атмосферу азота, охлаждают до 25 °С,

8* 115

подкисляют раствором 6 мл концентрированной соляной кислоты в 50 мл воды, вносят затравку бис-сангидротримера и оставляют на 1 ч до завершения кристаллизации. Продукт отфильтровывают, промывают 2 %-ным раствором гидрокарбоната натрия и высушивают. Перекристаллизация из смеси метанола с ацетоном дает 3,1 г (76 %) бис-ангидротримера.

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт правого крыла в зеленограле
коптильни горячего копчения
вр-80-70-9ду-6
линзы на 30 дней

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)