химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

сле фильтрования растворитель отгоняют, затем к остатку добавляют 20 мл кипящего бензола. Суспензию фильтруют через стеклянный фильтр, из который нанесен слой нейтрального оксида алюминия высотой 2,5 см. Фильтрат упаривают до объема 2—3 мл и добавляют 20 мл абсолютного этанола. При охлаждении раствора образуются красные кристаллы. Продукт отфильтровывают, высушивают в вакууме в течение 2 ч. Выход 40 %.

9. [NiL15i] (PF„)2 (реакция (5.23)) [240]. К раствору 1 г (2,77 моль)

комплекса NiL144 (полученного аналогично методике 6) в 50 мл хлрристого метилена, высушенного над молекулярными ситами 4 А,

добавляют 1,0 г (8,8 ммоль) метилфторсульфоната. Раствор выдерживают 2 ч при комнатной температуре для завершения реакции, он

приобретает желто-зеленую окраску, начинают выпадать кристаллы.

Растворитель удаляют на роторном испарителе, сухой остаток растворяют в метаноле. При добавлении метанольного раствора NH4PF„

выпадают золотистые кристаллы продукта. Выход 75 %. ПМР (CH3N02),

б(ароМ): 2,33; 2,50; 4,18 (СН3); 3,23; 3,63 (м., СН2); 7,90 м. д.

10. [N1L162] (PF6)2 и [Ni, (L164)2] (PF„)4 (уравнения (5.26),

(5.31), (5.32)) [236]. Раствор 1,44 г (14 ммоль) 1,5-диаминопентана в

500 мл ацетонитрила добавляют по каплям в течение 3 ч к перемешиваемому раствору 10 г [NiL151] (PFe)2 (см. методику 9) в 500 мл ацетонитрила. Раствор приобретает желто-коричневый цвет. После окончания прикапливания реакционную смесь упаривают до объема 30 мл

на роторном испарителе при 30 °С и хроматографируют на колонке

(2,5 см X 20 см), наполненной оксидом алюминия, используя в качестве элюента ацетонитрил. Желтый элюат отделяют от адсорбированной в верхней части колонки коричневой фракции, упаривают

ее до объема 30 мл и, добавляя этанол, получают продукт. Дополнительное количество комплекса образуется, упарив раствор до объема

нескольких миллилитров на роторном испарителе. Продукт состоит

из смеси мономера и димера в соотношении 1 : 1. Их разделяют следующим образом. 8—Юг продукта растворяют в 40 мл ацетонитрила. К

раствору добавляют абсолютный этанол до помутнения (около 150 мл).

Смесь помещают в холодильник на три дня, после чего отфильтровывают первую фракцию. К фильтрату добавляют 50 мл абсолютного этанола и раствор помещают в холодильник еще на три дня. Выпавшую

вторую фракцию отфильтровывают, фильтрат упаривают до 50 мл на

роторном испарителе, выпавшие кристаллы третьей фракции отфильтровывают. Первая фракция содержит чистый димер, третья — чистый

мономер. Смесь (вторая фракция) подвергают дальнейшей раскристаллизации. ПМР мономера (CD3CN), б: 2,14; 2,39 (СН,); 1,7; 3,3 (СН3):

7,53 (аром), 7,00 м. д. (N —Н).

5.5.2. Синтезы гексаеновых соединений

11. Н2Ы70 (уравнение (5.40)) [288]. Внимание! Пропаргиловый

альдегид — сильный лакриматор, поэтому синтез следует проводить

в вытяжном шкафу. Процесс растворения пропиналя в метаноле весьма экзотермичен, при приготовлении исходного раствора следует соблюдать меры предосторожности. Раствор 25,5 г o-phen в 30 мл ДМФА

помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником.

ПО

111

капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления и термометром. Реакционный сосуд помещают в баню, содержащую охлаждающую смесь из льда с солью. К реакционной смеси при интенсивном перемешивании в течение 2 ч медленно приливают раствор 12,71 г пропаргилового альдегида в 10 мл метанола, поддерживая температуру реакционной смеси ниже 10 °С. Затем темно-красную смесь медленно нагревают до кипения (96 °С), кипятят 2 ч и охлаждают. Продукт отфильтровывают, промывают большим количеством охлажденного метанола, сушат просасыванием воздуха на фильтре. Фиолетовый порошок (бурый при растирании) досушивают в вакууме над силикагелем. Выход 6,44 г, т. пл. 296—299 "С.

12. Ni Ы 71 (уравнение (5.45)) 1247]. К 500 мл дегазированного метанола добавляют 50 г Ni (Ас)2 ? 4Н,0, 40,3 ацетилацетона и 43,5 г о-фенилендиамина. Реакционную смесь кипятят 48 ч в атмосфере азота. После охлаждения на ледяной бане выпадает темно-фиолетовый комплекс, его отфильтровывают, тщательно промывают охлажденным метанолом и высушивают в вакууме. Выход 29,4 г (36,5 %). ИК (КВг): 1545, 1530, 750 см-1.

13. Н21Л71 (уравнение (5.46)) [247]. Суспензию 15 г L171 (см. методику 12) в 1 л абсолютного этанола обрабатывают избытком сухого хлористого водорода до полного осаждения тетрахлороникелатной соли лиганда. Реакционную смесь охлаждают до 0°, фильтруют, соль тщательно промывают охлажденным этанолом и сушат в вакууме. Тетрахлороникелатную соль переводят в гексафторфосфатную форму. Для этого к хорошо перемешиваемому раствору 18 г тетрахлороникелатной соли в 200 мл воды добавляют раствор 16,2 г гексафторфосфата аммония в 15 мл воды. Продукт реакции отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме. К суспензии 11,4 г гексафторфос-фатной соли в 150 мл метанола добавляют 6 мл триэтиламина, выпадает желтый осадок. Продукт отфильтровывают, промывают метанолом, высушивают в вакууме. Выход 10 г (59 %). ПМР

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
составить вывеску из готовых световых букв
установка airned-m6 a1.2 расшифровка
щит управления щу купить
тиски тсс-140

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)