химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ает пирофорными свойствами. По окончании перегонки нагревание прекращают, а установку заполняют азотом. Когда температура содержимого колбы снизится до 100 °С, в нее приливают ацетон или хлороформ для предотвращения затвердевания остатка).

Продукт лучше всего использовать для дальнейших синтезов сразу же после получения без дополнительной очистки. Выход 70—100 г.

б) 3,3' — этиленбисиминометилиден-ди-пентадион (2,4)

О О О О

II II II II

2СН3ССС-СН3 + en -* (CH3-C)2-C=CHNHCH2CH2NH-CH=C (С-СН5)2 + 2Н20.

100 г 3-(этоксиметилен)-пентандиона-2,4 (см. методику 6а) растворяют в 1 л абсолютного этанола в одногорлой плоскодонной колбе вместимостью 2 л. К полученному раствору по каплям в течение 30 мин прибавляют раствор 19,2 г свежеперегнанного над КОН безводного этилендиамина в 500 мл абсолютного этанола. Происходит мгновенная реакция с выделением белого осадка. Раствор фильтруют, продукт промывают абсолютным этанолом, эфиром, сушат в вакууме над Р20,, в течение нескольких часов. Выход 72 г (80 %).

в) Р18. В колбе вместимостью 2 л к 1 л нагретого до 55 °С метанола

добавляют 74 г 3,3'-этиленбисиминометилиден-ди-пентандиона-2,4

(см. методику 66). К этой взвеси прибавляют при перемешивании 65 г

Ni (Ас)2 • 4Н20. Мгновенно образуется оранжевый осадок. Раствор

перемешивают 2 ч при температуре 55 °С, затем горячим фильтруют.

Продукт промывают несколькими порциями горячего метанола по

100 мл, потом эфиром и высушивают в вакууме на протяжении ночи

при температуре 60 °С. Выход 55 г (62 %).

г) NiL142 (уравнение (5.19)). 100 г (0,178моль) PI8 (см. методику 6в)

помещают в колбу вместимостью 1 л, добавляют 150 мл сухого

этилендиамина и образовавшуюся смесь нагревают до кипения (около 160 °С) в токе азота на масляной бане. Через 0,5 ч комплекс растворяется, раствор приобретает красную окраску. Реакционную смесь

кипятят еще 15 мин или до того времени, когда начнут появляться

красные кристаллы. После этого раствор кипятят еще 15 мин,

108

109

охлаждаюти добавляют 100 мл воды. Красный осадок фильтруют, промывают большим количеством воды для удаления следов этилендиамина. Продукт сушат на воздухе 10—12 ч, растворяют в 500 мл кипящей смеси хлороформа с метанолом (1 : 1); раствор фильтруют через слой нейтральной Al2Os для удаления небольшого количества металлического никеля. Растворитель удаляют с помощью роторного испарителя, продукт промывают метанолом, абсолютным эфиром, высушивают 10 ч в вакууме при 60 "С. Для получения очень чистых образцов продукт следует трижды перекристаллизовывать и высушивать в вакууме при 60 °С в течение суток. Выход после трех перекристаллизации 48%. ИК (КВг); 1600 см-1, ПМР (CDC1,), 6:7,5 (винил), 3,2(СН2); 2,42, 2,26 м.д. (СН3). Комплексы никеля смакроциклически-ми лигандами, имеющими различный размер полости, получают аналогично, варьируя исходные диаминные составляющие и кетоиминные комплексы.

7. Общая методика деацилирования макроциклических комплексов Егера (уравнение (5.22)) [245]. 0,089 моль макроциклического комплекса никеля (NiLl42—144, см. методику 6) добавляют к 200 мл горячей (80 °С) воды. К взвеси медленно по каплям прибавляют 30— 40 мл 37 %-ного раствора соляной кислоты до растворения комплекса, после чего добавляют 32,2 г (0,198 моль) NH4PF„. Образуется 38 г желтого кристаллического продукта, после охлаждения раствора на ледяной бане в течение 1 ч кристаллы отфильтровывают. Продукт представляет собой бис-гексафторфосфатную соль дипротонированного макроциклического комплекса никеля (структура VI, уравнение (5.22)). Комплекс промывают абсолютным этанолом, этиловым эфиром, 2 ч сушат в вакууме при 80 "С. Безводный дипротонированный комплекс помещают в литровую колбу и добавляют к нему 500 мл абсолютного этанола. Газообразный хлористый водород пропускают через раствор в течение 2 ч. После этого растворитель упаривают на роторном испарителе и к голубому остатку добавляют 100 мл воды. Раствор приобретает желтую окраску, к нему добавляют 32,2 г NH4PF6. Мгновенно выпадает белый осадок. После охлаждения раствора в течение 2 ч на ледяной бане осадок отфильтровывают, промывают водой, несколько раз абсолютным этанолом и затем эфиром. Кремовый кристаллический продукт высушивают в вакууме при 60 "С. Выход около 50 %.

8. Общая методика получения комплексов никеля с деацилирован-ными макроциклическими лигандами Егера [245]. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. 0,0196 моль соли макроциклического лиганда (L145—L147), полученной по предыдущей методике и 4,88 г (0,0196 моль) Ni (СН3СОО)2 ? 4Н20 смешивают с 100 мл абсолютного этанола. Образовавшуюся взвесь нагревают до кипения и добавляют раствор, содержащий 0,08 моль этилата натрия, который приготовили растворением 1,84 г натрия в этаноле. Цвет реакционной смеси мгновенно становится темно-красным. Раствор 1 ч кипятят, после чего растворитель удаляют на роторном испарителе. К сухому остатку добавляют 100 мл бензола, содержимое колбы при перемешивании нагревают до кипения и фильтруют через стеклянный фильтр. По

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна металлическая уличная гост
Бустер Baby Care Booster Premium
Casio Beside BEM-116L-1A
диоды лента комплектующие купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)