химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

етанола. Затем вносят 17,2 г диацетила и получившуюся смесь перемешивают в течение 30 мин. После этого к реакционной смеси добавляют 24,9 г Со (СН3СОО)2 ? 4Н20 и получившийся раствор перемешивают 3 ч в токе азота. Затем к пурпурному раствору приливают 70 мл бромистоводородной кислоты и через реакционную смесь продувают воздух до завершения выпадения осадка. Образующийся продукт отфильтровывают, промывают метанолом, содержащим бромисто-водородную кислоту, затем перекристаллизовывают из 5 %-ного раствора бромистоводородной кислоты. Темнозеленый продукт промывают небольшим количеством метанола, затем эфира, высушивают. Выход 30 %. ЭС (ацетон): 592 нм (80).

2. [CoL131 С12] С104 (Взр.) [220].

Синтез проводят аналогично методике 1, используя вместо бромистоводородной кислоты соответствующее количество соляной кислоты. После продувания через реакционную смесь воздуха к раствору добавляют хлорную кислоту, что приводит к выпадению серо-зеленого осадка Продукт отфильтровывают, промывают эфиром, перекристаллизовывают из ацетонитрила, содержащего соляную кислоту. ЭС (ацетон): 575 (46), 429 нм (144).

3. [H,CCoL131 CI] BPh4 (уравнение (5.3)) [2211. Синтез проводят в

атмосфере инертного газа. К взвеси 0,72 г (0,0015 моль) [CoL131 Cl2] х

С104 (см, методику 2) в 300 мл смеси ацетона с метанолом (в объемном соотношении 4 : 1) при интенсивном перемешивании быстро добавляют 0,12 г (0,0032 моль) NaBH4. В течение нескольких секунд раствор приобретает синюю окраску, характерную для CoL 131 h К реакцмон106

107

ной смеси при энергичном перемешивании добавляют большой избыток (10 мл) СН31, при этом раствор становится оранжевым, его быстро фильтруют, к фильтрату добавляют избыток NaBPh4, Затем при рассеянном освещении на роторном испарителе упаривают ацетон до образования оранжевых кристаллов, которые потом отфильтровывают и перекристаллизовывают из нитрометана. ЭС (ацетон)-500 (2300), 413 нм (4600).

4. H2L136 (5.10) - (5.12) [2271.

К раствору 30 г (0,30 моль) 4-аминопентен-3-она-2 [287] в 200 мл сухого хлористого метилена добавляют 57,0 г (0,30 моль) борфторида триэтилоксония, растворенного в 150 мл сухого хлористого метилена. Реакционную смесь 0,5 ч перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота. Свежеперегнанный над NaOH этилендиамин (9,0 г, 0,15 моль) добавляют при перемешивании в течение 30 мин. Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч, при этом образуется белый осадок. Хлористый метилен упаривают на роторном испарителе, к остатку добавляют 400 мл абсолютного метанола. К этому раствору прибавляют раствор 16,2 г (0,30 моль) метилата натрия в 150 мл абсолютного метанола. Затем к реакционной смеси быстро приливают 9,0 г (0,15 моль) этилендиамина. Раствор перемешивают в течение 4 ч, при этом выделяется аммиак. Метанол упаривают на роторном испарителе, остаток экстрагируют горячим абсолютным этанолом. Из него при охлаждении получают первую порцию продукта, вторую — экстракцией из остатка хлороформом с последующим упариванием растворителя в вакууме. Продукт представляет собой кристаллы кремового цвета. Выход 35 % (13 г), т. пл. 226—228 "С.

5. ZnL136 [227]

H2L136 4- 2C4H„Li + (NEtJ, ZnCl4 = ZnLI36 + 2C4H10 4- 2LiCl + 2 (NEt4) CI. (5.63) Синтез проводят в атмосфере инертного газа. К 200 мл раствора 1,49гН2Ы36 в тетрагидрофуране, охлажденного до температуры —20 "С, добавляют 7,5 мл 1,6 М раствора н-бутиллития в свежеперег-нанном (в атмосфере азота в присутствии LiAIH4) гексане. В реакционную смесь вносят 2,02 г (0,006 моль) тетрахлорцинката тетраэтилам-мония, перемешивают в течение шести дней при комнатной температуре. Растворитель упаривают в вакууме, твердый остаток экстрагируют сухим дегазированным ксилолом. Комплекс выделяется в виде золотисто-коричневых пластинок. Его перекристаллизовывают из сухого дегазированного ксилола. Выход 65 %. Вещество чувствительно к влаге воздуха, поэтому его следует хранить запаянным в атмосфере инертного газа. ЭС (СНС13): 541 (70), 398 (1400), 353 нм (10100).

6. NJL142 (5.18) [245].

а) 3-(этоксиметилен)-пентандион-2,4

НС (ОС2Нв)3 + Н3СССН2ССН, + 2СН3СОССН. -+

II II II II

ОО 0 0

о о

II II+ СН3С—С—С—СН, + 2СН.СООН + 2СН,СООС2Н.. (5.64)

и

СН (OGjUj)

В круглодонной колбе вместимостью 1 л смешивают 166 мл (1 моль) триэтилформиата, 188 мл (2 моль) уксусного ангидрида и 103 мл (1 моль) ацетилацетона. Смесь быстро нагревают в атмосфере азота до кипения (135 °С) и выдерживают ее при этой температуре в течение 30 мин. Раствор приобретает темно-красную окраску. Затем его перегоняют в атмосфере азота, отбрасывая фракцию с температурой кипения до 150 °С. Следует внимательно следить за температурным режимом: даже кратковременное повышение температуры выше 150 °С значительно уменьшает выход продукта. Остаток сразу перегоняют в вакууме, собирая фракцию, при т. кип. 165—170 °С при 1333 Па. Продукт представляет собой светло-желтую жидкость. Перегонку прекращают при потемнении отгона. (Внимание! Остаток в колбе после окончания перегонки облад

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
игровой компьютер amd
крыло у машины
изготовление светодиодных букв
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)