химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

минных макроциклах возможно образование высокозаряженных протонированных катионов типа МсН?+ с п = б, даже с п = 8.

В настоящее время синтезировано и описано свыше тысячи макроциклических соединений. Для каждого из них установлена структурная формула, и оно может быть названо в соответствии с общепринятой номенклатурой ШРАС. Однако названия макроциклических соединений в этом случае оказываются чрезвычайно громоздкими и занимают иногда целую строку.

В 60-х годах количество макроциклических соединений было сравнительно небольшим, и каждому из них приписывались сокращенные условные обозначения типа: TAAB, DIM, TIM, tet a, tet Ь и др. С увеличением количества синтезированных макроциклов становилось 10 все труднее предлагать и запоминать такие обозначения, а также структурные формулы этих закодированных макроциклов. Так возникла необходимость создания номенклатуры, достаточно удобной и рациональной для отражения всех рассмотренных выше основных характеристик макроциклических соединений. Номенклатуру таких соединение предложил Буш, а затем ее расширил Мелсон [17, 231. Полиоксамакроциклы обозначают по правилам Педерсена [15].

1.2. Классификация макроциклических соединений

В разделе 1.1 рассматривались характерные признаки макроциклических соединений. Многие из них можно использовать в качестве классификационных.

В монографиях [17—19] приведены мало отличающиеся между собой классификации. В представленной ниже классификации в качестве главного классификационного признака предлагается избрать природу донорных атомов, так как именно от них в первую очередь зависит способность взаимодействовать с определенными группами ионов металлов. Затем следует учитывать природу мостиковых групп, связывающих донорные атомы между Собой,— от их длины и характера зависят размер полости макроцикла и жесткость (или конформационная гибкость) макроциклического лиганда. Весьма существенную роль играет «размерность» макроциклических лигандов (двухмерные или трехмерные). Рациональная классификация должна также помочь объединить сходные методы синтеза макроциклических лигандов. Располагая макроциклическне соединения в Определенном порядке, мы не считаем его незыблемым: номера групп макроциклов можно изменить, а группы переставить. Например, помещение под номером / полиазамакроциклов связано с наибольшей изученностью синтезов соединений этой группы, хотя, конечно, подэтим номером можно было бы поместить и полиоксамакроциклические лиганды.

Представим используемую нами классификацию макроциклических соединений.

1. Полиазамакроциклы — соединения, содержащие в качестве донорных атомов атомы азота.

1.1. Циклические полиамины, содержащие в макроцикле только

аминные группы.

1.1.1. Двухмерные макроциклы, например L7.

1.1.2. Трехмерные макроциклы, например сепулкраты или саркофагины.

1.2. Макроциклы, содержащие аминные и азометиновые группы, например L93.

1.3. Макроциклы, содержащие только азометиновые группы, например L190.

Переходы от подгруппы к подгруппе (от 1.1 к 1.2 или к 1.3, и наоборот) могут осуществляться окислением NHCH2 группировок или восстановлением (гидрированием) азометиновых групп.

1.4. Макроциклы, содержащие пиридиновые атомы азота, например

L205.

11

1.5. Макроциклы, содержащие пиррольные атомы азота и вообще пятичленные азотные гетероциклы. В эту группу входят производные порфирина, коррина, фталоцианина и многие другие соединения. В настоящей монографии макроциклы этой подгруппы не рассмотрены.

2. Политиамакроциклы — соединения, содержащие тиоэфирные

группы (например, L262) или серу тиофена. Из-за сравнительной немногочисленности соединений этой группы ее на подгруппы не делим.

3. Политиаполиазамакроциклы — соединения с донорными атомами азота и серы.

3.1. Мономакроциклы, например L279.

3.2. Трехмерные макроциклы.

4. Полиоксамакроциклы — макроциклические эфиры, краунэфиры.

4.1. Насыщенные полиоксамакроциклы, содержащие атомы кислорода из эфирных или тетрагидрофурановых групп, например L290, или 18-краун-6 (18С6).

4.1.2. Полиоксамакроциклы с двойными связями, например L361.

4.1.3. Трехмерные макроциклы.

5. Полиоксаполиазамакроциклы, содержащие эфирные группы

(атомы кислорода) и аминные или другие азотсодержащие группировки.

5.1. Двухмерные, например L448, или диаза-18-краун-б.

5.2. Трехмерные-криптанды.

6. Полиоксаполитиамакроциклы.

6.1. Насыщенные макроциклы, например L482, или дитиа-18-краун-6.

6.2. Макроциклические соединения с двойными связями, например

L490, или дибензотетратиа-18-краун-6.

7. Полиоксаполитиаполиазамакроциклы. Макроциклы, содержащие гетероатомы кислорода, серы и азота.

В состав макроциклических соединений могут входить также различные функциональные многоатомные группы, например R—^.Р=СЬ

R—^>P=S, \С=0, \c=S и др.

Макроциклические соединения с гетероатомами фосфора (III) и мышьяка (III), а также макроциклы, содержащие различные комбинации этих атомов с серой и кислородом, описаны в литературе. Однако данные об этих соединениях недостато

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит выпрямить капот
детское спортивное оборудование для игровых площадок
kw 63/50-4d каталог
la3610 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)