химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

получения CuL(CI04)2 (L = 104—LI06) (Взр.) [191]. К взвеси 3,0 г Р11 ? 2НСЮ4 (см. методику 30) в 50 мл метанола добавляют эквимолярное (6,6 ммоль) количество диамина.

78

79

Взвесь приливают к избытку Си2 ЮЩ2С03. Реакционную смесь перемешивают в течение нескольких часов, после чего непрореагировав-шие вещества отфильтровывают. Фильтрат имеет фиолетовый цвет, со временем переходящий в красный. На третий-четвертый день из фильтрата начинают выделяться красно-оранжевые кристаллы продукта. Выход—5—10 % . Вещества могут быть очищены перекристаллизацией из метанола. ЭС водных растворов комплексов имеет полосу поглощения с Хт„ яг 500 нм, к = 80—100.

32. CuL104 (С104)2 (Взр.) [2181. К раствору 29,9 г Си (С104)2 • 6Н20

в минимальном количестве воды при 0° медленно при перемешивании

добавляют 14,2 мл 70 %-ного раствора этилендиамина. В процессе

реакции выделяется значительное количество тепла. Выпавший после

охлаждения темно-фиолетовый осадок отфильтровывают, промывают

спиртом, эфиром и высушивают на воздухе. 25,7 г полученного таким

образом перхлората бисэтилендиамината меди (II) растворяют в 420 мл

абсолютного ацетона и к полученному раствору добавляют 4,9 мл безводного этилендиамина. Образуется сине-фиолетовый раствор, который

через сутки становится красным. Через три-пять дней начинается выделение оранжево-красных кристаллов CuL104 (С104)а, которое продолжается на протяжении примерно десяти дней. Полученные кристаллы отделяют от раствора, промывают смесью ацетона с эфиром и высушивают на воздухе.

33. Общая методика получения ZnL(C104)2 (L = L104—L108)

(Взр.) [83]. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. К раствору

0,5 г комплекса меди (см. методику 31) в 30 мл ацетонитрила добавляют избыток 3 %-ной амальгамы цинка. Реакционную смесь кипятят

с обратным холодильником до полного обесцвечивания раствора.

После этого амальгаму отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Выделяются маслообразные продукты, их кристаллизуют при

растирании с эфиром и охлаждении. Комплексы можно очистить перекристаллизацией из метанола. Выход — 50—80 %. ИК (КВг):

630 h> _), 1100 (vrlrJ, 1650 (VC.N), 3300 (VN-H).

34. MgL120 (C104)2 [192]. К смеси 0,457 г PI 1 ? 2HCI04 (см. методику 30) и 0,223 г Mg (С104)2 з 10 мл безводного ацетонитрила прибавляют по каплям раствор 0,192 г диэтилентриаиина в 5 мл ацетонитрила.

Происходит постепенное растворение цис-диона. Раствор перемешивают 1 ч при температуре 50 °С. Через сутки выпадают бесцветные кристаллы, их отфильтровывают, промывают охлажденным ацетонитрилом, эфиром, высушивают на воздухе. Выход—15—20 %. ИК (КВг):

1670 (VC=N), 3230 (VN_H), 1630 (6N_H), ПОО (vcio,), 630 см-1, («сю.)Глава 5

СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ ПОЛИНЕНАСЫЩЕННЫХ ТЕТРААЗАМАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Тетраазамакроциклические лиганды и их металлокомплексы, со-, держащие в макрокольце четыре и более двойных связей, обладают некоторыми специфическими свойствами, позволяющими рассматривать их как отдельную группу макроциклических соединений. Увеличение числа двойных связей (как С=С, так и C=N) в цикле может привести к образованию цепи сопряжения в макрокольце и повышению кислотности связи N—Н. Поэтому для полиненасыщенных тетра-азамакроциклов характерно образование как нейтральных комплексов ML, так и заряженных частиц ML2+, где М2+ — ион переходного, металла, a L — макроциклический лиганд.

С повышением степени ненасыщенности увеличиваются сила поля, создаваемого тетраазамакроциклическнм лигандом, и его способность к образованию я-связей. Поэтому полиненасыщенные тетраазамакроциклические лиганды проявляют ярко выраженную склонность к комп-лексообразованию с ионами 3d-переходных элементов. В настоящее время получены комплексы следующих ионов металлов: Сг2+. Сг3+, Мп2+, Fe2+, Fe3+, Со2+, Со3+, Ni2+, Cu2+. Известны также координационные соединения с ионами Zn2+, La3+ и Sc3+, имеющими замкнутые, электронные оболочки.

Комплексные соединения большинства ионов металлов с лигандами рассматриваемой группы склонны к координации аксиальных лигандов. Получено большое количество комплексов, в которых в качестве аксиальных лигандов выступают галогенид-ионы (кроме F"), CNS-, CN-, NOr, а также нейтральные молекулы, например Ру. Особый интерес для биокоординационной химии представляет аксиальная координация макроциклическими металлокомплексами оксида углерода (II) и азота. Комплексы никеля, кобальта и железа спо-. собны к образованию металл-алкильных макроциклических соеди-) нений.

Наличие большого числа кратных связей в макроцикле приводит к тому, что комплексные соединения с полиненасыщенными тетрааза-| макроциклическими лигандами легко вступают в реакции электро-фильного замещения и присоединения по макрокольцу (см. с. 93 и 99).' Проведение таких реакций с бифункциональными нуклеофилами по-,; зволяет получать соединения с трехмерной полостью.

6—345S

81

Существует два вида полиненасыщенных трехмерных структур: макроциклические соединения с так называемой сухой полостью (dry cave, они же — лаку

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кухни скаволини ростов на дону
подставки для цветов напольные фото
спортивная одежда в перми купить
ремонт приточно вытяжной системы вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)