химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

)2 [219]. 8 г [FeL12l (CH3CN)2] (BF4)2 X X 1,5CH3CN (см. методику 19), добавляют при перемешивании к 200 мл ацетонитрила. К взвеси прибавляют несколько миллилитров 48 %-ного раствора HBF„. Через реакционную смесь в течение 20 ч пропускают кислород, она приобретает красно-фиолетовый цвет. Раствор упаривают в вакууме до объема 50 мл, затем медленно добавляют эфир до осаждения [FeL129 (CH3CN)2] (BF4)2. Получившееся твердое вещество растворяют в 50 мл ацетонитрила и отфильтровывают через целит некоторое количество нераствор ившегося осадка белого цвета. Фильтрат упаривают в вакууме, добавляют 200 мл абсолютного этанола, насыщенного NH4PF„. В осадок выпадает [FeL 129 (CH3CN)2] х х (РРв)г. содержащий небольшое количество примеси BFj". Вещество можно окончательно очистить описанным выше способом. Выход 5,5 г. ЭС (CH:JCN): 559 (3670); 350 — плечо, 318 нм (1050).

24. (FeL129] (NCS)2 [219]. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. К суспензии 1,0 г [FeLl 29 (CH:,CN)J (PF„)2 (см. методику 23) в 20 мл ацетона медленно добавляют 2 мл насыщенного раствора LiSCN в ацетоне. Осадок растворяется, раствор становится синего цвета. Со временем из раствора кристаллизуется продукт. Неочищенный комплекс отфильтровывают в атмосфере инертного газа. Продукт очищают растворением в хлороформе, фильтрованием и упариванием фильтрата в вакууме до начала кристаллизации продукта. ЭС (CH3N02): 637 (3400), 495 — плечо, 318 нм (1050).

25. iFeL129 (irnid)2] (BF4)2 [219]. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. В небольшом количестве ацетона растворяют примерно 0,1 г имидазола и к полученному раствору добавляют 0,5 г [FeL 129 х У. (CH3CN)2] (PF0)2 (см. методику 23). Ацетоновый раствор приобретает синий цвет. При приливании нескольких миллилитров насыщенного раствора LiBF4 в ацетоне сразу осаждается [FeL129 (imid)2] (BF4)2, его отфильтровывают и высушивают в инертной среде, затем растворяют в минимальном количестве нитрометана и высаливают эфиром. Вещество имеет синий цвет, выход 0,2 г. ЭС (CH3N02): 685 (1170), 585 пм (2950).

26. [FeL130 (CH3CN)2] (PF6)2 1219]. 4 г NaNO, суспендируют в растворе 2,0 г [FeL129 (CH3CN)2] (PF.)2 (см. методику 23) в 150 мл ацетона.

При продувании кислорода через перемешиваемую суспензию в течение 10 мин она приобретает синий цвет. Нерастворившееся твердое вещество отфильтровывают, промывают четыре раза хлороформом порциями по 50 мл. Хлороформные вытяжки и фильтрат объединяют, упаривают в вакууме досуха. Остаток растворяют в 15—20 мл ацетонитрила, раствор подкисляют CF3SOaH до красно-фиолетового цвета Реакционную смесь фильтруют, к фильтрату приливают 100 мл этанола, насыщенного NH4PF6. Комплекс [FeL130 (CH3CN)21 (PFt)2 кри сталлизуется с выходом 65—70 %. ЭС (CH3CN): 639 (470); 578 (6670). 541 — плечо (3580); 485 нм (850).

27. FeLl30 (NCS) [219]. Нитрометановый раствор, содержащий из быток LiSCN, прибавляют к раствору [FeLl30 (CH3CN)2] (PF6)2 (см. методику 26) в CH3N02. Продукт кристаллизуется медленно. Выход 90 %. ЭС (отражение): 826, 735, 658, 595, 461 нм.

28. [Со1Л30С1г]С1О« (Вар.) [2191. К раствору 0,6 г [FeL121 X X (CH3CN)2](PF6)2 (см. методику 26) в сухом ацетонитриле, не содержащем кислорода, добавляют 0,44 г высушенного над Р205 о-фенантро-лина. Раствор оставляют в атмосфере азота надень, затем растворитель отгоняют в вакууме при температуре 35 °С. Остаток промывают на фильтре 30 мл сухого СН2С12, к фильтрату добавляют раствор 0,18 г безвод ного СоС12 в 150 мл сухого CH3CN. При нагревании в течение 30 мин ь атмосфере азота кристаллизуется вещество черного цвета, его отфильтро вывают. Осадок растворяют в этаноле, подкисленном 1 мл концентрированной НС1, раствор нагревают на воздухе в течение 15 мин. При добавлении нескольких капель НС104 продукт начинает медленно кристаллизоваться. Выход 0,05 г. ЭС (CH3CN): 564 (43), 413 (778), 340 нм (ИЗО).

29. CuLU6 (С104)2 (Взр.) [186]. 37,05 г Си (С104)2 • 6Н20 растворяют в 300 мл сухого ацетона и к полученному раствору медленно добавляют раствор 14,6 г 2,2,2,-tet (см. методику 9, с. 135) в таком же объеме сухого ацетона. Голубой раствор оставляют на две недели при комнатной температуре, затем ацетон медленно испаряют. Остаток растворяют в минимальном количестве кипящей воды, фильтруют, к фильтрату добавляют изопропанол. При охлаждении выпадают ярко-синие кристаллы. Выход 30 г (60 %). ЭС (Н20): 550 нм (200).

1_ 30. Р11 ? 2НСЮ4 (Вар.) [189].

а) еп • 2НС104. К 89 мл 70 %-ного раствора еп добавляют 370 мл

42 %-ного раствора НС104. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают и тщательно промывают спиртом. Выход 60 %.

б) 87 г еп ? 2НС104 растворяют в 500 мл сухого ацетона. Раствор

переносят в коническую колбу объемом 500 мл, к нему добавляют

0,8 мл 70 %-ного раствора еп и доливают ацетоном доверху.

Реакционный сосуд закрывают хорошо притертой пробкой и оставляют в темноте на десять дней. Сразу выпадают первые кристаллы продукта. Кристаллы отфильтровывают, тщательно промывают ацетоном,

высушивают на воздухе. Выход 70 %.

31. Общая методика

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
КНС - Кликните и при заказе введите промокод "Галактика" на скидку - MLQ62RU-A - супермаркет компьютерной техники.
посуда konig из нержавеющей стали
Предметы интерьера Пластик купить
francesco de maio плитка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)