химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ретого до 50— 60 С дегазированного ацетонитрила добавляют 5,78 г4 (0,033 моль) безводного ацетата железа (II). Суспензию перемешивают в течение 10 мин, затем добавляют к ней 9,45 г (0,033 моль) тщательно обезвоженного лиганда [L121] (см. методику 136). Твердые частицы медленно растворяются, придавая раствору слабо-зеленую окраску, которая в течение 0,5 ч переходит в голубовато-зеленую. Раствор при этом содержит некоторое количество суспендированных частиц зеленого цвета. К полученной суспензии медленно добавляют 10 г (0,067 моль) трифтор-метансульфокислоты. Зеленая диацетатная соль мгновенно растворяется и образуется бис-ацето.читрильный аддукт фиолетового цвета. Раствор фильтруют горячим в инертной атмосфере, после чего фильтрат

1 О природе изомерии в тетрааэамакроциклических комплексах меди с лиганда-ми L121 и Ы22см. с. 71.

2 В оригинальной методике количество молей не соответствует количеству граммов. Следует пользоваться значениями массы веществ.

3 О природе изомерии в тетраааамакроциклических комплексах меди с лиганда-ми L121 и L122 см. гл. 4, с. 41.

4 В методике [217] количество молей не соответствует массе вещества.

упаривают в вакууме до объема 150 мл. Фиолетовый кристаллический продукт отфильтровывают в инертной атмосфере и промывают небольшим количеством охлажденного дегазированного сухого ацетонитрила. Дополнительную порцию продукта можно получить из фильтрата добавлением 200 мл дегазированного сухого ТГФ, а затем 20 мл эфира. Выход 19—21 г (80—90 %). ИК (КВг): 3200 (vN_H), 2230—2280 см-1 (vCN).

19. [FeL121 (CH3CN)21 (BF4)2 ? 1,5CH3CN [216]. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. В 800 мл тщательно дегазированного сухого ацетонитрила при нагревании до 50—60 °С растворяют 3,68 г (21 ммоль) безводного ацетата железа (II). Полученную суспензию перемешивают в течение 10 мин, после чего к ней добавляют 6,0 г L121 (см. методику 136). Лиганд и соль железа медленно растворяются. После перемешивания в течение 0,5 ч раствор приобретает голубой цвет и содержит некоторое количество нерастворившейся соли железа. К суспензии добавляют 7,64 г (42 ммоль) 48 %-ного водного раствора HBF4. При этом осадок растворяется, раствор приобретает фиолетовую окраску, его фильтруют в атмосфере инертного газа, фильтрат упаривают при небольшом нагревании в вакууме до объема 150 мл. Продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством дегазированного ацетонитрила. Дополнительное количество продукта получают последовательным приливанием к фильтрату 200 мл дегазированного сухого тетрагидрофурана и 50 мл эфира. Комплекс перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 70—90 %. ЭС (CH3CN): 559 (44), 376 нм (47).

20. FeL121 (BF4)2 [216]. 1 г [FeL121 (CH3CN)2] (BF4)2 ? 1,5CH3CN (см. методику 19) выдерживают в течение четырех дней в вакууме (2,7 Па) до перехода фиолетовой окраски в слабо-голубую. Внимание! Продукт очень чувствителен к воздействию влаги и кислорода воздуха.

Хранить комплекс следует в атмосфере инертного газа. ЭС (отраж.): 641 нм.

21. FeL121 Х2 (X = NO^, SCN", Cl~, Br , I , CN") [216]. Синтез ведут в атмосфере инертного газа. Синтез нитритного и роданидного комплексов проводят при медленном добавлении 15 мл насыщенного при температуре 50—60 °С ацетонитрильного раствора

[FeL121 (CH3CN)2] (BF4)2 ? I,5CH3CN (см. методику 19) к 20 мл насыщенного раствора NaN02 или LiSCN в смеси этанол — вода (1 : 1).

Образовавшиеся осадки после охлаждения отфильтровывают, промывают этанолом, затем эфиром и высушивают в атмосфере инертного

газа. Галогенсодержащие комплексы синтезируют подобным же путем,

используя соответствующие соли натрия или лития в абсолютном этаноле.

Синтез цианидного комплекса проводят следующим образом: к 25 мл абсолютного этанола добавляют 0,075 г (1,5 ммоль) NaCN и 0,5 г (0,75 ммоль) [FeL121 (CH,CN)2[ (BF4)2 ? 1,5CH3CN. Суспензию интенсивно перемешивают до растворения осадка, затем медленно приливают 25 мл воды, что вызывает кристаллизацию коричневого дигидрата цианидного комплекса. Осадок отфильтровывают, промывают тетра-гидрофураном, для получения безводного комплекса высушивают в вакууме на протяжении двух дней при давлении 27 Па. Выход

76

77

50—90 %.ЭС(СНС13):Х = N07:476(4060), 367нм (550), X = NCS-: 610 (97), 410 нм (111), X = СГ: 714 нм (1900), X = Вг~ 709 (4800), 521, 490, 410, 370 нм, X = Г: 704 (7), 521, 488 , 455, 429, 420, 394 нм.

22. lFeL121Cl2l С104 [2161. Внимание! Синтезируемое вещество

обладает взрывчатостью. Все операции с веществом и его растворами

следует проводить очень осторожно. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. 0,4 г FeLl21Cl2 (см. методику 21) (1 ммоль) растворяют

в 50 мл ацетонитрила. К полученному раствору добавляют пять капель 70 %-ного раствора хлорной кислоты. Через реакционную смесь

в течение нескольких минут продувают воздух, затем добавляют эфир

до появления неисчезающей мути. Раствор охлаждают, выпавшие

кристаллы отфильтровывают. ИК (вазелиновое масло): 3215 (VN-H),

1080 (v СЮ7), 625 см-1.

23. [FeL129 (CHaCN)2[ (PF6

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда котеджный поселок мечта
насос nb 100-200/192 с частотным преобразователем
продолжительность концерта руки вверх
магазин футбольной обуви москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)