химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ажденным метанолом, эфиром, высушивают в вакууме. Выход 0,25 г (30 %). ЭС (Н20): 460 нм (54) — плечо, 325 ни (225) — плечо.

12. CoLlOO (С10„)2 ? Н20 (Взр.) [215]. Синтез проводят в атмосфере азота. В 40 мл обескислороженной воды растворяют 2,5 г (0,01 моль) Со (Ас)2 ? 4НгО и в нагретый до 90—95 °С раствор прибавляют при перемешивании 4,5 г (0,01 моль) L100 • 2НСЮ4 (см. методику 7, с. 73). Температуру в течение 1 ч снижают до 0 °С. Выпавшие кристаллы темно-оранжевого цвета отфильтровывают, три-четыре раза промывают охлажденной до 0 °С обескислороженной водой и высушивают в вакууме. Выход 1,2—1,4 г (23—26 %). ЭС (Н,0): 445 (95), 340 нм (2530).

13. L121 2Н20 и L122 Н20 или tet а • 2Н20 и tet Ь НгО [202]. а) 500 мл метанола помещают в стакан и суспендируют в нем 100 г (0,21 моль) L93 ? 2НСЮ4 (см. методику 1, с. 72). К перемешиваемой суспензии на протяжении примерно 1 ч добавляют поочередно маленькими порциями 19 г (0,63 моль)^аВН4 и 16,5 (0,42 моль) NaOH. Затем реакционную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, кипятят 15 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры и добавляют раствор 50 г NaOH в 1 л воды. Раствор перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, высушивают на воздухе в течение 10 ч. Некоторое количество осадка можно получить упариванием раствора. Выход 50—54 г. Осадок представляет собой смесь (1:1) изомеров tet а X X 2Н,0 и tet Ь ? Н20.

б) Lt 21 • 2Н20. 52 г продукта, полученного на предыдущей методике, растворяют в 600 мл кипящего метанола и полученный раствор также доводят до кипения, фильтруют, затем к фильтрату добавляют

400 мл воды и охлаждают при перемешивании до комнатной температуры. Выпадающий продукт представляет собой чистый лезо-изомер.

Осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают в вакууме

над Ра05- Выход 20—23 г (30—34 %), т. пл. 146—148 °С. Безводный

L121 получают длительным выдерживанием гидрата над Р2Об в вакууме, однако на воздухе безводный лиганд быстро впитывает влагу.

ИК (КВг): 1248, 1273, 1284 и 1305 см-1.

в) L122 • Н.20. К фильтрату, оставшемуся после выделения мезоизомера, добавляют 200 мл воды. Раствор интенсивно перемешивают

примерно 0,5 ч. Выпадает в осадок около 8 г смеси L121 • 2Н20 и

L122 ? Н20. Его отфильтровывают, фильтрат упаривают до объема

15 мл. Выделяющееся вещество представляет собой рацемат. Его промывают в небольшом количестве холодной воды, высушивают в вакууме

над P2Os. Выход 21 г (33 %), т. пл. 97—105 °С. Вещество можно перекристаллизовать из эфира ИК(КВг): 1259, 1275 и 1305 см-1.

14. ICoL121Br2] С104 (Взр.) [2021. 9,6 г (0,03 моль) L121 • 2Н20

(см. методику 136) растворяют в 250 мл метанола. К этому раствору добавляют сначала 1,8 мл (0,03 мать) ледяной уксусной кислоты, а затем

9,8 г (0,03 моль) СоВг2 ? 6Н20. Через раствор красного цвета продувают

воздух в течение нескольких часов до получения раствора зеленого

1 В методике ошибка. 0,63 моль NaBH4 составляет 23,8 г. При введении в синтез 19 г №ВН4 выход продуктов воспроизводится.

74

75

цвета. Затем его упаривают досуха на роторном испарителе и остаток растворяют в 5 %-ном растворе НВг в воде. При перемешивании добавляют 10 г NaC104, выпадающий при этом бледно-зеленый осадок отфильтровывают, промывают этанолом и растворяют в горячем разбавленном растворе аммиака, при этом в растворе образуются гидроксо-комплексы. Раствор фильтруют горячим, фильтрат подкисляют НВг, затем к нему добавляют 2 г NaC104, выдерживают около 0,5 ч на паровой бане, затем охлаждают до комнатной температуры. Продукт отфильтровывают, промывают этанолом, высушивают в вакууме над Р205. Выход 14 г (78 %). ИК (КВг): 3200 см-1 (VN-H).

15. CoL121 (С104)2 (Взр.) [212). К раствору 5 г Со (С104)2 . 6Н20 в абсолютном этаноле добавляют 4,7 г L121 ? 2Н20 (см. методику 136). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. После охлаждения отфильтровывают 8 г неочищенного продукта. Более чистый комплекс получают перекристаллизацией из 75 мл ацетонитрила. ЭС (CH3CN): 479 (75); 325 (31); 216 нм (И 060).

16. Синий изомер CuL121 (СЮ^ц1 (Взр.) [2091. 1,36 г (6,2 ммоль) Си (Ас)2 • 2НаО растворяют в 30 мл воды и к полученному раствору добавляют 0,2 г2 L121 • 2Н20 (см. методику 136). Реакционную смесь слегка нагревают на водяной бане при перемешивании. К раствору добавляют 2 мл 35 %-ного раствора НСЮ4, после чего реакционную смесь охлаждают льдом. Выпадающие голубые кристаллы отфильтровывают, промывают охлажденным этанолом и высушивают в вакууме. ЭС(Н20): 650 нм (210).

17. Красный изомер CuL121 (С104)2 3 (Взр.) [2171. Эквимолекулярные количества Си (Ас), • Н20 (2 г) и L121 • 2Н20 (см. методику 136) (3,2 г) нагревают в этаноле в течение 15 мин. К полученному раствору добавляют 2,4 г NaC104 • Н20. Выпавший продукт красного цвета перекристаллизовывают из воды. Выход 90 %. ЭС (Н20): 512 нм (135).

18. [FeL121 (CH3CN)21 (CF3S03)2 [202]. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. К 800 мл тщательно высушенного, наг

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компьютерный стол Compass С 203
обучение ремонту холодильников в екатеринбурге
аренда школьного автобуса для детей
ручка для двери межкомнатной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)