химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ший зеленый осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме при комнатной температуре. Выход 0,32 г. ЭС (CH3CN): 679 (15 950), 357 (3300), 307 (3600).

5. CoL93 (С104)3 ? 2CH3CN (Взр.) [212]. 1 г CoL93 (С104)2 (см. методику 3) растворяют в 125 мл ацетонитрила, содержащего в качестве фонового электролита EtjN+СЮГ (0,1 М раствор). Комплекс окисляют на платиновом электроде при потенциале +0,75 В. Продукт выпадает в осадок. Испарение в вакууме растворителя до объема раствора 50 мл дает дополнительное количество вещества. Продукт отфильтровывают, промывают ацетонитрилом, высушивают в вакууме при комнатной температуре. Выход 0,35 г. ЭС (CH3ON): 475 (43), 425 (64), 252 (15 550), 220 нм (13 640).

6. NiL109 (С104)2 (Вар.) (уравнение (4.3)) [177]. a) Nipn3 (С104)2.

36,5 г (0,1 моль) Ni (С104)2 ? 6Н20 растворяют в 150 мл этанола и этот

раствор по каплям добавляют при перемешивании к теплому раствору

22,2 г (0,3 моль) рп в таком же объеме спирта. Реакционная смесь приобретает голубой цвет и разогревается. При охлаждении и перемешивании выпадают лиловые кристаллы, их отфильтровывают, высушивают при ПО "С. Выход 40 г (84 %).

б) NiL 109 (СЮ4)2. 10 г Nipn3 (С104)2 растворяют в 200 мл сухого ацетона и оставляют в закрытой колбе на продолжительное время. Раствор медленно приобретает желто-коричневую окраску, выпадает небольшое количество зеленого осадка. Через четыре дня на стенках сосуда появляются оранжевые кристаллы. Через 10 дней раствор декантируют, кристаллы дважды промывают горячим спиртом, продукт перекристаллизовывают из горячей воды. Дополнительное количество комплекса выделяют из ацетонового раствора добавлением равного объема воды. Получившийся раствор доводят до кипения, отфильтровывают нерастворившиеся частицы. Фильтрат кипятят с активированным углем до удаления ацетона. После фильтрования и последующего охлаждения фильтрата выпадают оранжевые кристаллы. Общий выход 5 г (40 %).ЭС (Н20): 436 (100), 277 (2460), 230 (15 200), 222 нм (16300).

7. Общая методика синтеза L • 2НС104 из этилендиамина и се, (1ненасыщенных карбонильных соединений (L = L93, L97, L99, LI00)

(Взр.) [194].

72

73

К 10 %-ному раствору безводного en в метаноле (1 моль) при охлаждении до О °С добавляют эквимолярное количество раствора 72 %-ной НСЮ4. К образовавшемуся раствору при перемешивании медленно добавляют 1 моль а, 6-ненасыщенного кетона. Охлаждают и перемешивают до начала выпадения осадка, после чего реакционную смесь оставляют на 4 ч при комнатной температуре. Реакции с 3-ге-ксен-2-оном и 4-метил-4-пентен-2-он проходят очень медленно. В этих случаях температуру реакционной среды в течение 3 ч поддерживают равной 40 "С, затем оставляют на ночь при комнатной температуре для завершения кристаллизации. Продукт отфильтровывают, промывают метанолом и эфиром, высушивают над Р2Об в вакууме при комнатной температуре. Т. пл. L93 ? 2НСЮ4157 °С [2101; L97 • 2НС104 109—1!0°С; L99 ? 2НС104 126—127 °С; L100 ? 2НСЮ4 119—123 "С.

8. L97 2НСЮ4(Вз,р.) [194, 213, 2141. Синтез проводят в атмосфере азота. К раствору 130 г (0,81 моль) en ? НС104 (см. методику 1а, с. 72) в 650 мл метанола, охлажденному до температуры —5—0 °С, добавляют по каплям раствор 65 мл (0,8 моль) метилвинилкетона в 100 мл метанола. После окончания прикапывания перемешивание продолжают в течение 4 ч при комнатной температуре. Продукт отфильтровывают, тщательно промывают метанолом, эфиром. Выход 65 г. Чистый продукт получают перекристаллизацией из метанола (1 г вещества на 30 мл метанола). Внимание! Соединение разлагается на воздухе в течение нескольких недель. Поэтому продукт следует хранить в запаянных ампулах в холодильнике.

9. CuL97 (С104)2 (Взр.) 12131. К суспензии 0,7 г основного карбоната меди (II) в 30 мл воды добавляют небольшой избыток (1,1 г) L97 х X 2НСЮ4 (см. методики 7, 8). Смесь нагревают на водяной бане в течение 30 мин, фильтруют без охлаждения. Фильтрат упаривают досуха на роторном испарителе. Твердый остаток растворяют в минимальном количестве горячего метанола. При охлаждении раствора льдом выпадают пурпурного цвета кристаллы. Продукт отфильтровывают, промывают охлажденным метанолом, эфиром, высушивают в вакууме. Выход 0,6 г (45 %). ЭС (Н20): 508 нм (87).

10. PdL97 (С104)2 (Взр.). [211]. 0,294 г (1 ммоль) Na2PdCl4 растворяют в 3 мл воды, добавляют раствор 2 г NaC104 в 30 мл ацетонитрила. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат смешивают с рас-твором0,419 г 1 (1 ммоль) L97 ? 2НС104 (см. методики 7, 8) в 25 мл ацетонитрила. Раствор упаривают до объема 10 мл и добавляют 40 мл изопропанола. Осадок отфильтровывают, промывают спиртом, эфиром, высушивают на воздухе. Выход 72%. ЭС (отр): 360 нм — плечо.

11. CoL97 (С104)2 (Взр.) [2131. Синтез проводят в атмосфере инертного газа. К раствору 0,75 г Со (СЮ4)2 - 6Н20 в 300 мл метанола добавляют 0,65 г L97 • 2НСЮ4 (см. методики 7, 8, с. 13). Реакционную смесь нагревают в токе азота на водяной бане в течение 20 мин. Раствор фильтруют горячим, охлаждают льдом. Продукт отфильтровывают, тщательно промывают охл

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
майки в пензе
SN-09M-4
полка для дисков cd
отучится на парикмахера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)