химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ических растворителях. Плавится

с разложением при 230—270 °С. ЭС (вода) : 472 (74), 342 нм (89). ИК

(таблетки с КВг) : 3030 см-' (vNH).

10. L61 (Тетраметилциклам) (уравнение (3.9)) [132]. В течение 24 ч

кипятят с обратным холодильником смесь 9 г циклама (L7, методики

1 и 2) (0,045 моль), 48 мл муравьиной кислоты, 40 мл 40 'Jo-Horo формалина н 5 мл воды. После этого к реакционной смеси добавляют 50 мл

воды, переносят в колбу вместимостью 0,5 л и охлаждают на ледяной бане до 5 °С. Затем медленно при перемешивании добавляют раствор 30 г NaOH в 100 мл воды до рН > 12, температура раствора при этом не должна превышать 25 °С. Продукт пять раз извлекают хлороформом порциями по 100 мл. Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, фильтруют и упаривают до получения маслянистого остатка, который переносят в колбу меньшего объема и перегоняют при Р = 13,3 Па. В этих условиях т. кип. 120 "С. Продукт постепенно кристаллизуется. Выход 6 г (52 %). ПМР (CDCla) 6 : 1,62 (м.); 2,16 (с); 2,30 (м.) м. д.

11. iNi (L61)] (С104)2 (Взр.) [132]. Смешивают 10 мл водного раствора, содержащего 1 г (27 ммоль) гексагидрата перхлората никеля (II) и 10 мл этанольного раствора, содержащего 0,4 г (15 ммоль) L61 (см. методику 10). После перемешивания в течение 3 ч образовавшийся растЕор фильтруют и упаривают на роторном испарителе. Красный остаток переносят на фильтр и пять раз промывают этанолом, порциями по 20 мл, затем диэтиловым эфиром и сушат 3 ч в вакууме при 100 °С. Выход 0,57 г (70 %). ЭС (вода) : 1130 (23), 800 (пл.) (44),654 (29), 511 (71), 392 нм (104).

12. [Со (L78)] С13 • Н20 [165]. К раствору 163 г хлорида трисэти-лендиаминокобальта (III) в 5 л воды при перемешивании добавляют 190 г нитрометана. Затем после полного растворения последнего, не прекращая перемешивания, добавляют 1300 г 37 %-ного формалина и 80 г безводного карбоната натрия. Перемешивание продолжают до полного растворения Na2CO:„ при этом раствор нагревается и темнеет. После его выдерживания в течение 5 ч при комнатной температуре выделяется обильный осадок оранжевых игольчатых кристаллов, которые представляют собой смешанную хлоридно-карбонатную соль. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и высушивают на воздухе. Для превращения в хлоридную соль вещество постепенно обрабатывают смесью 500 мл 3 М теплой соляной кислоты и 1500 мл этанола. Продукт при охлаждении кристаллизуется. Выход 156 г (69 %). ИК (таблетки с КВг): 1555 и 1353 см-' (vN0<). ЭС (0,1 н. НС1): 473,5 (146), 343,5 нм (124).

Глава 4

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧАЕМЫЕ ПО РЕАКЦИЯМ КУРТИСА

Темплатная реакция (4.1) была открыта в 1960 г. Куртисом, который обнаружил, что растворение трнс-диаминатных комплексов никеля (II) и меди (II) в ацетоне приводит к реакции, в результате которой выделяется смесь макроциклических продуктов [11, 174) (см. методику 32, с. 79)

(4.1)

С.. HN

г>2+2EN+8HAO.

,N HN

оо

N 'HN

КМ

Вещества, рассматриваемые в данной главе, часто называют макроциклическими соединениями Куртнса, по имени новозеландского ученого, открывшего реакции их получения. В состав таких соединений входят одна или две азометиновые группировки. С помощью окислительно-восстановительных реакций в макрокольце можно изменять число С=1\]-связей от нуля до четырех; такие реакции имеют важное препаративное значение и рассмотрены в параграфе 4.3.2.

В описываемую группу макроциклических соединений объединяются вещества, отличающиеся степенью ненасыщенности макрокольца, размерами полости лиганда, количеством донорных атомов и заместителей в макрокольце. Число атомов в цикле изменяется от 12 до 22, из них четыре — донорные атомы азота. Реже в лиганде содержатся три или пять атомов азота.

Несмотря на различия в строении рассматриваемых соединений, они имеют один общий структурный фрагмент, а именно заместитель у се-атома углерода, непосредственно связанного с атомом азота в про-пиленовом мостике

N N

При этом а-атом углерода может образовывать с атомом азота как одинарную, так и двойную связи. Наиболее изучены макроциклические соединения с двумя, четырьмя и шестью заместителями в макрокольце.

Лиганды рассматриваемого ряда образуют устойчивые комплексы с ионами переходных металлов. Порядок константы устойчивости таких комплексов изменяется от 9—14 для ионов цинка до 20—28 для ионов меди, образующих с этими лигандами наиболее прочные комплексы.

, 4.1. Темплатный синтез диеновых соединений

Макроциклические соединения рассматриваемой группы можно получить как в присутствии темплатных агентов, так и нетемплатным путем. Темплатные реакции широко применяют для получения макроциклических соединений меди (II) и никеля (II), для синтеза координационных соединений других металлов более удобны нетемплатные методы.

60

INIL93]" [NIL104]!*

Синтезированные изомеры отличаются взаимным расположением (ци\- или транс-) азометиновых группировок. Открытие этой реакции положило начало интенсивному развитию химии мак

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит вратарская форма футбольная
купить часы настенные кованые
купить бокалы из цветного стекла
Подвеска для кружки RYDOLF 3557582 горчичная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)