химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ровывают, промывают 95 %-ным этанолом и высушивают в вакууме при 100 °С. Выход 206—225 г (70— 77 %), т. пл. 260—290 СС.

е) L12. Синтез проводят в круглодонной трехгорлой колбе вместимостью 3 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и вводом азота. В колбу помещают 200 г (0,169 моль) L71 ч 500 мл концентрированной (97 ?о"-ной) серной кислоты. Перемешиваемый раствор выдерживают при 100 СС в течение 70 ч, охлаждают на ледяной бане и постепенно добавляют 1300 мл абсолютного диэтилового эфира. Осадившуюся поли гидросульфатную соль серого ппета отфильтровывают в атмосфере сухого азота, поскольку в присутствии влаги она расплывается, что затрудняет фильтрование. Отфильтрованный продукт промывают абсолютным эфиром. К полученной соли при перемешивании добавляют 200 мл воды, охлаждают на ледяной бане, а затем (при перемешивании) приливают 71 мл 50 %-го водного раствора Х'аОН для нейтрализации раствора. Добавляют 3 г активированного угля, нагревают до 80 °С и отфильтровывают через целит. Фильтрат охлаждают на ледяной бане и вновь подкисляют до рН 1 добавлением 42 мл концентрированной серной кислоты. Белый негигроскопичный осадок [181 ан1\|6 • 3H2S04 отфильтровывают и промывают 95 "ь-ным этанолом.

Полученную соль и 200 мл воды помещают в круглодонную колбу вместимостью 1 л, установленную на эффективную магнитную мешалку. После охлаждения на ледяной бане добавляют 400 мл 50 %-ного раствора гидроксида натрия. Из образовавшейся смеси продукт непрерывно экстрагируют тетрагидрофураном на протяжении четырех дней." Большой избыток щелочи используют для уменьшения растворимости амина в воде. Выделяющийся осадок содержит L12, поэтому для эффективной экстракции образующиеся комки следует измельчать. Во время непрерывной экстракции водный слой необходимо эффективно перемешивать. Полученный экстракт упаривают досуха при небольшом давлении. Продукт перекристаллизовывают из ацетонитрила (30 мл на 1 г). Выход 19—22 г (49—50 %). Вещество представляет собой длинные белые иглы с т. пл. 147—150 °С.

7. МезоЛСо (1Л2)] С13[173]. К суспензии 0,5 г L12 • 3H,S04 (см. методику 6) в 10 мл воды добавляют 1 мл концентрированного водного раствора аммиака. Смесь разбавляют водой до объема 0,5 л и добавляют такой же объем водного раствора |Со (Н20) (i\H3)5l2 (S04):!, содержащий 0,3 г этого комплекса. Раствор выдерживают 4 ч при 77 "С, а затем на протяжении ночи при комнатной температуре. Образовавшийся красно-оранжевый раствор пропускают через небольшую колонку, заполненную SP-Sephadex С-25. Хроматографирование повторяют дважды, промывая колонку большим количеством раствора 0,01 н. соляной кислоты, а затем элюируют полученный комплекс 1 н. раствором НС1. Элюат упаривают досуха в вакуум-эксикаторе

56

57

над Р205 и NaOH. Образовавшиеся оранжево-красные кристаллы пе-рекристаллизовывают из воды. Полученное вещество кристаллизуется в виде квадратных пластинок. ЭС : 480 нм (214). 8. L2 • ЗНВг ([10] анN3 • ЗНВг) [129]

(3.18)

' вг—. с А СА

К интенсивно перемешиваемой взвеси 40 г безводного карбоната калия в 2 л диметилформамида при 120 °С из капельной Воронки прибавляют со скоростью примерно 1 капля за 10 с раствор 4,41г (0,03 моль) тритозилированного диэтилентриамина (Р7, методика 6) и 6,06 г (0,03 моль) 1,3-дибромпропана в 350 мл диметилформамида. Общее время добавления — 30—40 ч. Затем образовавшуюся смесь перемешивают еще 7 ч при 115—120 °С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют для отделения неорганических веществ. Фильтрат упаривают до V10 объема, добавляют 3 л воды и выпавший осадок экстрагируют 2 л нагретого бензола. Бензольный экстракт высушивают Na2S04 и упаривают до образования желто-коричневого маслообразного остатка тритозилпроизводного [10]анЫ3, который растворяют в 200 мл этанола. Затем тритозилат [10]анЫ3 (L34) кристаллизуется в виде бесцветных игл, которые повторно перекристал-лизовывают из смеси бензол — этанол.

Для удаления тозильных групп на каждые 2,4 г вещества добавляют 300 мл смеси 47 %-ной бромистоводородной и ледяной уксусной кислот, взятых в объемном соотношении 16 : 9. После двухдневного кипячения с обратным холодильником, упаривания до 1<10 объема и охлаждения до комнатной температуры добавляют 200 мл диэтилового эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром, а затем этанолом и перекристаллизовывают из 95 %-ной уксусной кислоты. Выход 82 %. Полученное соединение представляет собой белые кристаллы ст. пл. 242—243 °С, растворимые в воде и полярных органических растворителях.

9. [Со (L2)2j Вг3 • Н20 [129]. В 10 мл воды растворяют 94 мг гексагидрата хлорида кобальта (II), 334 мг L2 ? ЗНВг (методика 8) и 87 мг

гидроксида натрия. Через образовавшийся раствор в течение 7 ч пропускают воздух, цвет раствора при этом изменяется до темно-пурпурного. Раствор упаривают до половины объема и добавляют двукратный

объем этанола. При этом выделяется продукт с выходом 57 %. Полученное соединение представляет собой кристаллы оранжевого цвета,

растворимые в воде и полярных орган

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить лютики в москве
Фирма Ренессанс деревянная лестница на второй - оперативно, надежно и доступно!
кресло компьютерное престиж
склад для хранит контейнера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)