химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ил-днэтилентриамин (Р7). Синтез проводят в круглодонной трехгорлой колбе вместимостью 5 л, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой. В колбу помещают 1150 г (6,03 моль) тозилхлорида и 3 л пиридина, перемешивают при 50 °С до растворения твердой фазы. Колбу помещают в водяную баню, нагретую до 30 °С, и из капельной воронки добавляют раствор 206 г (2 моль) диэтилентриамина в 300 мл пиридина с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась в интервале 50—60 °С (приблизительно 1 ч). Раствор выдерживают при этой температуре еще 30 мин, охлаждают и разделяют на две равные порции, которые помещают в две четырехлитровые колбы Эрленмейера. В каждую порцию медленно при перемешивании добавляют по 1000 мл воды. Раствор перемешивают на протяжении ночи, затем охлаждают 2 ч на ледяной бане. Выделившийся белый осадок отфильтровывают, тщательно промывают охлажденным до 0 °С этанолом и высушивают в вакууме при 100 JC. Выход 950—1015 г (84—90 %), т. пл. 173—175°.

б) К,г<',1\Г-тритозилдиэтилентриамин-1\],№' -динатриевая соль (Р8). Синтез проводят в трехгорлой круглодонной колбе вместимостью 3 л, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В атмосфере азота в колбу помещают 1 л абсолютного этанола и 425 г (0.75 моль) тритозилированного диэтилентриамина. Перемешиваемую взвесь нагревают до кипения, затем нагревание прекращают. Далее с возможно большей скоростью из капельной воронки добавляют 1000 мл 1,5 н. раствора этилата натрия, приготовленного растворением 34,5 г натрия в 1 л этанола в атмосфере азота. Раствор

54

55

декантируют с небольшого нерастворенного остатка в колбу Эрлен-мейера. Динатриевую соль, выкристаллизовывающуюся при стоянии раствора на протяжении ночи, отфильтровывают в атмосфере азота, промывают абсолютным этанолом и высушивают в вакууме ппи 100 °С. Выход 400—440 г (87—96 96).

в) 3,6,9-тритозил-3,6,9-триазаундекан-1,11-диол (Р9). Синтез проводят в трехгорлой круглодонной колбе вместимостью 2 л, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником.

Колбу помещают в баню, предусматривающую возможность нагрева до

170 "С. В колбу вносят 226 г (0,4 моль) тритозилированного днэтилентриамнна Р7, 77,5 г (0,88 моль) этиленкарбоната и 0,7 г измельченного гидроксида калия. Смесь нагревают при перемешивании.

При 100—120 °С осадок начинает растворяться и выделяется углекислый газ. Не прекращая перемешивания, смесь выдерживают при

температуре» 60—170 СС 4 ч. Затем ее охлаждают до 90 СС и через холодильник с возможно большей скоростью добавляют 500 мл метанола.

Раствор кипятят 30 минут, добавляют 5 г активированного угля и

фильтруют через целит. К перемешиваемому фильтрату по каплям

прибавляют 120—140 мл воды до начала помутнения. После окончания

кристаллизации диол Р9 отделяют и промывают смесью воды с этанолом (3 : 1). Продукт высушивают в вакууме при 50 °С. Выход бесцветного продукта 225—240 г (86—92 %), т. пл. 108—112 "С. Более чистый диод с температурой плавления ПО— 112°С можно получить

перекристаллизацией из толуола (10 мл на 1 г), но для дальнейших

синтезов дополнительная очистка необязательна.

г) 3,6,9-тритозил-3,6,9-триазаундекан-1,11-диметансульфонат (Р10).

Синтез проводят в трехгорлой круглодонной колбе вместимостью 3 л,

снабженной механической мешалкой, капельной воронкой, вводом азота и низкотемпературным термометром. В колбу помещают раствор

200 г (0,306 моль) диола Р9 и 100 мл триэтиламина в 1500 мл хлористого метилена. Этот раствор предварительно должен быть высушен выдерживанием над молекулярными ситами 4 А на протяжении ночи.

Поддерживая температуру от —15 до — 20 °С, к раствору при перемешивании в течение 10 мин добавляют 50 мл (74 г) метансульфонилхлорида. Баню с сухим льдом заменяют обычной ледяной, перемешивают

30 мин, добавляют 1 кг толченого льда и 500 мл 10 %-ного раствора

НС1 и затем встряхивают. После разделения слоев органический слой

два раза промывают водой порциями по 500 мл и 500 мл насыщенного

раствора соли. Органический слой затем высушивают MgS04. Осушитель отделяют, а раствор упаривают досуха при пониженном давлении.

Оставшийся белый остаток растворяют в 250 мл хлористого метилена

и выкристаллизовывают при добавлении 500 мл этилацетата при охлаждении на ледяной бане. Выход метансульфоната (Р10) 215—235 г

(87—95 %), т. пл. 146—148 °С.

д) L71. Синтез проводят в пятилитровой трехгорлой круглодонной

колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и капельной воронкой. В колбу помещают 151 г (0,248 моль) натриевой соли

тритозилированного диэтилентриамина и 2000 мл диметилформамида.

К нагретому до 100 °С и перемешиваемому раствору добавляют по

каплям в течение 3 ч раствор 200 г (0,247 моль) диметансульфоната Р10 в 800 мл диметилформамида. Через 30 мин нагревание прекращают и через капельную воронку добавляют 500 мл воды. После охлаждения до комнатной температуры и перемешивания на протяжении ночи циклический гексамин отфильт

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ABS PRO ECO INOX PW SLIM купить
кроватка pali
gc-eaf09hrn1 инвертор серия африка пульт
знак инвалида на машину распечатать г.минск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)