химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

дную и органическую фазы. Водный слой пять-семь раз промывают хлороформом порциями по 50 мл, объединенную органическую фазу высушивают сульфатом натрия и упаривают досуха. Желтый остаток перекристаллизовывают из 800 мл хлорбензола, выпавший продукт промывают диэтиловым

эфиром и высушивают на воздухе. Дополнительные порции продукта можно получить при упаривании фильтрата и повторной перекристаллизации остатка. Выход 19 г (63 %). Свойства циклама описаны выше.

3. [Си (L7)) (С104)2 (Взр.) [65]. К взвеси 0,332 г Си2(ОН)2С03 в 30 мл воды добавляют хлорную кислоту до рН 2. Образовавшийся раствор

53

по каплям добавляют к раствору 0,3 г циклама (см. методики 1 и 2) в 30 мл воды, затем после повторного подкисления до рН 2 упаривают досуха. Остаток промывают минимальным количеством теплого метанола, а затем диэтиловым эфиром. Высушивают в вакууме при 65 "С. Выход 0,45 г (88 %). Полученное соединение представляет собой лилово-фиолетовые кристаллы, хорошо растворимые в воде и в полярных органических растворителях. ЭС (вода) : 510 нм (100). ИК (вазелиновое масло) : 3220 см-1 (vNH). 4. L6 (|13|ан1\14) |124, 1591 H2N (СН,), NH (СН,), NH2 + 3TsCI — HTsN (СН,), NTs (СН2), NTsH (Р4), HTsN (СН2)2 NTs (СН,)3 NTsH + 2 EtONa — NaTsN (CH,)2 NTs (CH,)3 NTsNa (P5),

(3.17)

HO (CH2)2 NH (CH2), OH + 3TsCl — TsO (CH2)2 NTs (CH2)a OTs (P6),

P5 + P6 — П0 — - L6 . 4HBr -5S=- L6.

а) 1М,М',М"-тритозил-3-азагексан-1,6,-диамин (P4). К интенсивно

перемешиваемому охлажденному раствору 21,3 г (0,17 моль) 3-азагексан-1,6-диамина и 21 г (0,52 моль) гидроксида натрия в 170 мл воды по

каплям в течение 6 ч добавляют раствор 100 г (0,52 моль) тозилхлорида

в 525 мл диэтилового эфира. Затем смесь растворов перемешивают еще

1 ч. Выпавший белый кристаллический осадок перекристаллизовывают из большого объема этанола. Выход продукта 82 %.

б) Динатриевая соль М,М',М"-тритозил-3-азагексан-1,6-диамина (Р5). В атмосфере азота к перемешиваемому раствору этилата

натрия, полученного растворением 5 г натрия в 500 мл этанола, небольшими порциями добавляют 57 г (0,1 моль) тритозилированного триамина, полученного по предыдущей методике. Образовавшуюся белую

пастообразную взвесь фильтруют в атмосфере азота, осадок тщательно

промывают абсолютным диэтиловым эфиром. Выход 80 %.

в) Ы,0,0'-тритозил-бис(2-гидроксиэтил)амин (Р6). К перемешиваемому раствору 20,4 г (0,2 моль) диэтаноламина в 200 мл триэтиламина

постепенно добавляют раствор 114,4 (0,6 моль) тозилхлорида в 600 мл

диэтилового эфира. Перемешивание продолжают еще 1 ч, затем добавляют воду для растворения непрореагировавших исходных веществ.

Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из минимального

количества этанола. Выход 60 %.

г) L6. К перемешиваемому раствору 69 г (0,12 моль) Р5 в 900 мл диметилформамида при 110° по каплям в течение 2 ч добавляют раствор

68 г (0,12 моль) Р6 в 450 мл диметилформамида. Затем раствор перемешивают еще 1 ч. Образовавшийся желтый прозрачный раствор упаривают иа роторном испарителе до объема 100 мл, потом добавляют 1 л

воды. Выпавший желтоватый смолистый осадок растворяют в 800 мл

горячего бензола, высушивают один день над20 г безводного сульфата

натрия, затем упаривают до объема 120 мл и прибавляют 400 мл горячего абсолютного этанола. При охлаждении с выходом 32 % выделяется кристаллический осадок тетратозилированного производного [ 131

анЫ4 (L70). Для отщепления тозильных групп полученное вещество

обрабатывают смесью ледяной уксусной кислоты и 47 %-ной бромистоводородной кислоты, взятых в объемном соотношении 9 : 16. На 1 г тетратозилата [13] ан1Ч4 следует взять 50 мл указанной смеси кислот. После кипячения в течение 48 ч с обратным холодильником раствор упаривают до V10 объема и вливают в трехкратный объем смеси этилового спирта с эфиром, взятых в объемном соотношении, равном 1:1. При этом выпадает белый осадок L6 ? 4 НВг, его отфильтровывают и промывают эфиром и этанолом. Для выделения свободного лиганда 10 г полученного тетрагидробромида растворяют в 40 мл воды и нейтрализуют слабым избытком щелочи, на что требуется около 4 г гидроксида натрия. Продукт пять раз экстрагируют хлороформом порциями по 20 мл, экстракт высушивают сульфатом натрия, упаривают на роторном испарителе, остаток растворяют в эфире и эфир вновь упаривают. Продукт кристаллизуется самостоятельно при комнатной температуре или при стоянии в холодильнике. Выход 60—80 %.

Полученное соединение представляет собой белые кристаллы с т. пл. 40—41 "С. ПМР (CDC13), б : 1,68 (квинт.), 2,2 (с), 2,78 (м.) м. д.

5.' [Ni (L6)l (С104)2 (Взр.) [124]. Смешивают горячие этанольные растворы, содержащие L6 (см. методику 4), и гексагидрат перхлората никеля в стехиометрических количествах. Выпадающий при охлаждении продукт можно перекристаллизовать из метанола. Полученное соединение представляет собой ярко-желтые кристаллы, растворимые в воде и полярных органических растворителях. ЭС (вода) : 426 нм

6. L12 (гексациклен) (уравнение (3.6)) [114]. a) N,N ,N -тритоз

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mizuno 67xuu7151 35 volley sock medium
ювелирный ревматоидный артрит
измеритель воздуха со2 купить
матрас от производителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)