химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

динений), а также Е, В. Рыбак-Акимовой, В. В. Мосину и П. Е. Стрижаку за участие в разработке многих методик синтезов и за помощь в технической подготовке рукописи.

Все замечания, направленные на улучшение содержания книги, будут приняты авторами с благодарностью.

Глава 1

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Химия макроциклических соединений сформировалась в течение последних двадцати лет на стыке координационной и органической химий как новый интенсивно развивающийся раздел науки. Результаты исследований в этой области широко применяются в неорганической, органической, аналитической и биологической химии. В химии макроциклических соединений используют подходы физической химии (теории химического строения, химической кинетики и термодинамики) и разнообразные физические методы исследования геометрического и электронного строения синтезированных соединений.

Природные макроциклические соединения — порфирины и коррины известны давно. Они входят в состав многих ферментов и кофер-ментов и поэтому представляют особый интерес для биохимии. Синтез и исследование порфиринов и корринов составляют крупный раздел биоорганической химии, ей посвящена обширная литература 11—31. Открытые шестьдесят лет тому назад металлофталоцианины широко применяются в производстве органических красителей и полупродуктов, их синтез и свойства достаточно хорошо изучены и описаны в специальных монографиях [3, 4].

История синтетических макроциклических соединений измеряется отрезком времени порядка семидесяти лет. Сравнительно простое 12-членноемакроциклическое соединение, содержащее три атома сульфидной серы в макроцикле, получено Гришкевич-Трохимовским в 1916 г. [51. В 20-х годах химики английского концерна 1С! получили ряд фталоцианиновых соединений; тетратиамакроциклические соединения были впервые синтезированы Рейдом с сотрудниками в 1933 г. [6]. В 1936 г. Ван-Альфен [7] впервые получил насыщенный 14-член-ный тетраазамакроцикл, впоследствии названный «цикламом», а в следующем году Пикок с сотрудниками [8] синтезировал 10-членный триазамакроцикл. В 1937 г. Люттрингаус [91 получил несколько макроциклических полиэфиров, используя различные двухатомные фенолы в качестве исходных веществ. В конце 50-х и в начале 60-х годов Штеттер с сотрудниками [10! получили ряд тетраазамакроциклов, являющихся гомологами упомянутого «циклама».

Однако химия макроциклических соединений не получила тогда должного развития из-за того, что синтезированные химиками-оргяниками соединения не изучались в других областях химии и не находили практического применения.

Коренной перелом в развитии химии макроциклических соединений начался в 60-х годах XX столетия, когда новозеландский химик Н. Куртис 111] синтезировал тетраазамакроциклические комплексы никеля, а американский химик Д. Буш [12] получил методом темп-латного синтеза несколько полиазамакроциклических комплексов переходных металлов. Новые электронейтральные тетраазамакроцик-лы получил немецкий химик Егер [13]. В этот же период М. Шемякин с сотрудниками [14] установили строение природного макроциклического лиганда — валиномицина, выполняющего функцию ионофора. В 1967 г. опубликована работа Ч. Педерсена [15], посвященная синтезу макроциклических полиэфиров (полиоксомакроциклов) и их комплексов с щелочными и щелочноземельными металлами. Эти соединения получили наименование в американской, английской и отечественной литературе краун-эфиров (от англ. crown — видоизмененного лат. corona — корона).

В 60-х годах были обнаружены необычные координационно-химические свойства макроциклических соединений: способность образовывать довольно прочные комплексы с ионами щелочных металлов, ранее считавшихся инертными, возможность избирательно связывать в комплексы многочисленные ионы переходных металлов. Полученные металлокомплексы хорошо растворялись в неводных растворителях, проявляли каталитическое действие во многих реакциях и т. д.

Ряд макроциклических металлокомплексов оказалось возможным использовать в качестве хороших моделей бионеорганических соединений, а именно в это же время начала интенсивно развиваться бионеорганическая химия. Многие макроциклические соединения нашли применение в практике (химической технологии, разделении металлов, медицине, агрономии, экологии).

В 70-х—80-х годах химия макроциклических соединений стала большим самостоятельным разделом химии, ее основные положения изложены в нескольких монографиях (16—20], многих обзорах и статьях.

В это же время появились новые научные направления в этой области, важнейшими из которых следует считать синтез трехмерных макроциклических соединений: криптандов [20], сепулкратов [211, лакунарных макроциклов [221

1.1. Основные характеристики макроциклических соединений

Макроциклическим будем называть соединение, в структуре которого можно обнаружить циклическую составляющую, построенную из девяти или большего числа атомов, из которых не менее трех выполняют функцию донорных. Во многих случаях эту цикличес

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы повышения квалификации для кадровиков в москве
музыкальная игрушка киса и дружок
купить шашечку для гет такси
курсы детских причесок в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)