химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

ого 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [93].

Из рассмотрения методов получения макроциклических лигандов и комплексов видно, что наряду с общими широко употребляемыми методами их синтеза существуют специальные подходы, применимые лишь к определенным группам соединений, которые рассмотрены дальше.

Ниже приведены ссылки на важнейшие обзорные статьи, посвященные тем соединениям, которые не объединены нами в отдельные классы. Например, би- и полиядерные макроциклические комплексы обсуждаются или упоминаются в большинстве глав монографии, но они не выделены нами в отдельный класс. Рассмотрение методов синтеза и свойств таких соединений приведено в [94, 95]. Макроциклические комплексы анионов и лиганды, образующие их, рассмотрены в 196]. Свойства полимерных макроциклических соединений и методы их получения обсуждены в [97, 98].

Методы синтеза макроциклических соединений, содержащих различные гетероциклические ядра, описаны в [99].

Общим вопросам синтеза макроциклических лигандов и комплексов посвящены обзоры [100—104], а также глава в монографии [17]. Сводка работ по методам синтеза соединений различных классов приедена в [105].

Глава 3

НАСЫЩЕННЫЕ НЕЗАМЕЩЕННЫЕ ПОЛИАЗАЛИГАНДЫ И ИХ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

В настоящей главе рассмотрены полиазамакроциклы, не содержащие заместителей при атомах углерода, непосредственно соединенных с донорными атомами1. Основное внимание будет уделено соединениям, в которых присутствуют лишь аминные атомы азота, связанные между собой полиметиленовыми цепочками. Наряду с незамещенными полиазамакроциклами представлены также соединения, содержащие заместители при атомах углерода, не примыкающих к до-норным атомам, а также N-замещенные производные лигандов указанных выше типов. Данные лиганды являются эффективными комплексо-образователями для ионов d-переходных металлов, они также могут образовывать комплексы с ионами щелочных, щелочноземельных металлов и /-переходных элементов.

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ. Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометино-вых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы. Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта. Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации. Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с. 67).

Подтверждением описанного служит то, что [14]диен1\14 и его незамещенные гомологи до сих пор не выделены ни в свободном состоянии, ни в виде солей типа Ц41диенМ4 ? 2НХ.

Комплексные соединения с лигандами рассматриваемого вида обычно получают нетемплатным путем. Это определило значительное развитие нетемплатных методов синтеза свободных лигандов, которые для данного класса соединений имеют важное значение.

1 Соединения, содержащие такие заместители, рассмотрены в главе 4.

Большинство методов синтеза насыщенных незамещенных полиазамакроциклов связано с одним из трех типов следующих реакций37

алкилирования аминных атомов азота; ацилирования аминогрупп; N-алкилирования амидных или сульфамидных группировок. Методы синтеза, основанные на реакциях таких видов, универсальны и обычно не предъявляют жестких требований к природе и месту расположения заместителей в молекулах конденсируемых соединений. В тех случаях, когда реакция конденсации проходит в отсутствие темплатного иона, размер цикла синтезируемого соединения также не ограничивается. Благодаря своей универсальности рассматриваемые в настоящей главе методы синтеза можно применить и для получения соединений других классов.

3.1. Методы синтеза лигандов

3.1.1. Реакции циклизации

Первый представитель насыщенных незамещенных азамакроцик-лов — П4)анЙ4(циклам, L7) получен Ван-Альфеном [7]. Циклам образовывался наряду с другими продуктами при взаимодействии 2,3,2-tet с 1,3-дибромпропаном в кипящем этаноле. В дальнейшем этот метод был применен для препаративных целей Босничем, Пуном и Тоу-бом [106] (см. методику 1, с. 51). Исходные вещества для этого синтеза легко доступны, синтез одностадийный. Однако малые выходы (1,5 %), использование больших объемов растворителей и необходимость тщательной очистки продукта ограничивают применение метода

;n nh,N NHj Brн' \_J

С ОN М NH. 8r f

К ранним методам синтеза циклама и его гомологов также относится метод Штеттера и Майера [10], заключающийся в конденсации дихлорангидридов азотсодержащих дикарбоновых кислот с диаминами. Исходные дихлорангидриды в [10] получ

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
msi gtx 1080 ti armor 11g oc
http://help-holodilnik.ru/remont_model_3998.html
купить наклейку символ футбола 2018
основания для матраса ортопедические разборные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)