химический каталог




Синтез макроциклических соединений

Автор К.Б.Яцимирский, А.Г.Кольчинский, В.В.Павлищук, Г.Г.Таланова

, различающиеся по устойчивости. Таким образом, предложено отделять изотоп 40Са от изотопа 44Са, применяя L490 или L339 [58].

3.4. Ионы переходных металлов отделяются друг от друга при применении полиазамакроциклов. Например, возможно селективное определение меди (II) ее экстракцией в неводную фазу с использованием в качестве лиганда L195 [59]. Перспективным оказалось применение для экстракции в неводную фазу полиазамакроциклов с гидрофобным радикалом, содержащим цепочку из 10—12 атомов углерода [60].

3.5. Макроциклические лиганды вводят в состав многих мембран с целью разделения ионов металлов [61] и создания ион-селективных электродов [62—63]. Макроциклические лиганды используют в биохимии и в биофизике для моделирования процессов селективного переноса ионов через биологические мембраны [16].

4. Макроциклические комплексы переходных металлов широко

применяют как окислители и как восстановители, а также в качестве катализаторов многих редокс-процессов.

4.1. Предложено использовать сепулкрат кобальта (II) в качестве восстановителя молекулярного кислорода до пероксида водорода [64]. Перспективны макроциклические комплексы никеля (III), меди (III) и другие в качестве сильных окислителей, а комплексы кобальта (I), никеля (I) и меди (I) как сильные восстановители. Описано получение соединений ртути (III) с L7 [65].

4.2. Реакции окисления молекулярным кислородом различных субстратов катализируются различными полиазамакроциклическими комплексами переходных металлов. Фотохимическое окисление метанола до формальдегида катализируется комплексами железа [66] и кобальта [67], а окисление этилбензола до ацетофенона — полиазамакроциклическими комплексами кобальта [68]. Бензол и толуол окисляются до фенола и крезола в присутствии полиазамакроциклических комплексов никеля [69]. Окисление аскорбиновой кислоты молекулярным кислородом катализируется макроциклический комплексом CuL1902+ [70]. Полиазамакроциклические комплексы никеля и меди катализируют некоторые колебательные процессы [71].

4.3. Реакции восстановления нитросоединений до аминов оксидом углерода катализируются макроциклическими комплексами кобальта [72], многие макроциклические комплексы кобальта и никеля катализируют электрохимические реакции восстановления диоксида углерода до оксида [73] и восстановления молекулярного кислорода до пероксида водорода [74].

4.4. Многие макроциклические комплексы переходных металлов и в первую очередь кобальта проявляют каталитическую активность в некоторых фотохимических реакциях, и в частности при фотохимическом разложении воды [75].

4.5. Многочисленные макроциклические соединения с переменной степенью окисления можно использовать в качестве моделей ферментов и, в частности, каталазы и пероксидазы [76].

5. Совокупность многообразия и необычности свойств перечисленных макроциклических соединений позволяет рассчитывать на широкое их применение в новых областях техники (например, для создания фотохимических ячеек, преобразующих солнечную энергию [77]), в медицине и агрономии, в качестве мембраноактивных веществ, воздействующих на многие жизненные процессы, средств для удаления токсических и некоторых радиоактивных металлов, своеобразных депо микроэлементов и т. д.

В настоящее время применение макроциклических соединений столь широко и многообразно, что сжато изложить этот вопрос невозможно. Нами рассмотрены важнейшие области, в которых можно применять макроциклические соединения, и приведены для иллюстрации некоторые типичные примеры, многие другие примеры представлены в монографиях [18, 19].

22

Глава 2

ОБЩИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Разработка схемы синтеза макроциклического соединения всегда связана с решением некоторых вопросов, касающихся выбора исходных веществ, условий прохождения реакций, а также с установлением последовательности проведения отдельных стадий. Наиболее общие из них рассмотрены в настоящей главе

Независимо от того представляет ли получаемое соединение комплекс или лиганд, его можно синтезировать либо из нециклических исходных соединений посредством какой-либо реакции циклизации, либо из других макроциклических соединений. Например, макроциклический комплекс можно получить в результате темплатной реакции, из свободного лиганда и соли металла или в результате модификации другого макроциклического комплекса. Аналогично макроциклический лиганд можно выделить из его комплекса с металлом, синтезированного темплатным путем, получить из нециклических исходных или из других макроциклических лигандов.

При выборе метода синтеза следует подробно проанализировать известные (или предполагаемые) свойства получаемого соединения с точки зрения координационной химии. Такой анализ необходим потому, что значительная часть макроциклических соединений представляет собой комплексы, большинство же остальных способно к эффективному связыванию заряженных частиц. Ионы металлов, присутствующие в реакционной смеси, могут значительно влиять на ход синтеза, во многих случаях их присутст

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Синтез макроциклических соединений" (2.34Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видеопроектор напрокат в москве
Компания Ренессанс лестница в доме на второй этаж заказать - надежно и доступно!
кресло ch 593
склад хранения вещей дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)