химический каталог




Органический синтез в двухфазных системах

Автор Л.А.Яновская С.С.Юфит

на, 76% для тиокетона Михлера и 36% для 4,4'-диметилтиобензофенона.

RCH=i-CH2Br-2^R'

Со(СО)3

R, R' (выход, %): Н, Н, (80); Н, Me (73); Me, Н (80); Ph, Н (72) 164

В условиях межфазного катализа (бензол — 5 и. NaOH — ТЭБАХ) аллилгалогениды реагируют с дикобальтоктакарбони-лом, давая я-аллильные комплексы [523]:

jCo(CO)s

В аналогичных условиях три- и тетрагалогенпроизводные также реагируют с дикобальтоктакарбонилом, образуя кластерные соединения [523].

, . СеН„, ТЭВАХ

RCXj. + C' 3-5 a. NaOH v '

4Co(C6)s

Реагент, R (выход, %): ССЦ Cl (42); СВг,, Вг (11); PhCCln, Ph (53); СС13С02Ви-трет, С02Ви-грет (30); СС13СНгОН, СН2ОН (следы)

В системе бензол — водный раствор NaOH в присутствии Bu4NI карбонилы металлов легко образуют комплексы с различными лигандами (РРЬ.з, АбРпз, дипиридил, дифосфин) [524, 525]:

M(CO)s + L —? M(CO)„L (51—94%) М = Сг, Mo, W; n = 4, 5

rt-RC6H4NHs

Наконец, межфазный метод был успешно применен для восстановления нитробензолов в анилины посредством додекар-бонилжелеза [526—528]:

води. NaOH

с,щ ТЭБАХ

n-RC,H4NO, + VjFeafCOh

R (выход, %): Me (85);MeO (92); Cl (88); COMe (60)

RX + СО + 2NaOH

В заключение приведем еще один интересный пример применения межфазного катализа в металлорганической^ химии— карбонилирование арилгалогенидов в системе водный раствор NaOH —ксилол в присутствии ТЭБАХ и Pd(PPh3)4:

RC02Na + NaX 4- H20

В этих условиях получены: фенилуксусная кислота (выход 83%) и 4-бромбензойная кислота из я-дибром бензол а (конверсия 90%, селективность 95%) [529].

Дибромкарбен внедряется в боковую цепь комплекса три-карбонилжелеза с диенами-1,3 при проведении реакции в системе СН2С12 —50%-ный NaOH—аликват 336 с СНВг3 [530]:

CttBrj,

'• \ —CHRR Ге(СО)3

Ге(СО)3 (27-36,6%)

R=R= Н,Ме

В присутствии 18-крауна-б замещенные циклопентадиены

165

легко реагируют с FeCl2 в системе КОН — ТГФ, давая ферроцены [831])

Он*

Введение в практику межфазного катализа означает новый этап в развитии органического синтеза. Выше мы постарались осветить наиболее важные стороны синтетического использования межфазного катализа. Однако его возможности далеко еще не исчерпаны, свидетельством чему являются многочисленные новые публикации, посвященные различным аспектам применения межфазного катализа. Так, расширяется применение межфазного катализа в реакциях элиминирования из дигало-геиалкенов с образованием алкенов [7] и алкинов [533, 534], в реакции стереоспецифического образования алкенов из оксидов [535]. Приведены новые интересные примеры окислительного гидролиза вторичных нитрилов в кетоны [536] и окисления нитрилов в амиды щелочным раствором пероксида водорода в присутствии ТБАГС [537], окисления метиленкетонов до оксидов [538], изомеризации аллилбензола в стирол в системе ксилол — водный NaOH — адоген 464 [532]. Описаны новые примеры генерирования реакционных частиц, например фе-нилтиохлоркарбена [540] и этоксикарбонилнитрена [541]. Наконец, межфазный катализ применен для облегчения нуклеофильного замещения в системе пар — твердая фаза при проведении газообразного алкилгалогенида через колонку с солью (реагент) и катализатором межфазного переноса, нанесенным иа твердый носитель [542].

Bee это указывает на то, что предстоит еще большая работа по переведению на условия межфазного катализа многих ну-. клеофильных реакций. Несомненно, предстоит еще многое сделать и в области изучения механизма межфааного катализа.

Литература

1. Starks С. M. — J. Am. Chem. Soc., 1971, v. 93, № 1,

2. Landini D., Rolla F., Montanari F. — Synthesis, 1974, S. Landini D., e. a. — Chem. Commun., 1974, № 11, p. 879—880.

863—864. 393-894.

3. Lehmkuhel H., Rabet F., Hauschied K. — Synthesis, 1977, № 3, p. 184—186.

4. Landini D., Rolla F. — Chem. Ind., 1974, № 13, p. 533—534.

5. lanczyk A. e. a. — Angew. Chem., 1978, Bd, 90, № 1, S. 68.

6. Regan S. R. — J. Org. Chem., 1977, v. 42, № 5, p. 876—879.

7. Landini D. e.a. — Gnz. Chim. Ita!„ 1975, v. 105, № 7/8, p.

8. Clnquinl M, в. a.—Chem. Commun., 1975, v. 130, № 10, p.

Liotta C. L. e. a. — ]. Am. Chem., Soc, 1974, v. 96, № 7, p. 2250—22S2. Gross M., Peter F. — Bull. Soc. chim. France, 1975, J* 3—4, p. 871—874. CalneUl G., Manescalchi F., Panunzio M. — Synthesis, 1976, № 7, p. 472. Fitjer L. — Synthesis, 1977, № 3, p. 189—191.

FedaryAski M. e. a. — Synth. Commun., 1977, v. 7, >t> 4, p. 287—292. Watanabe /., Mukaljama 7. —Chem. Lett., 1978, № 4, p. 349—352. Regen S. L., Nigam A., Bese J. /. — Tetrahedron Lett., 1978, № 31, p. 2757—2760.

Reeves W. P. e. a. — Synth Commun., 1976, v. 6, № 7, p. 509—514. Cinquini M., Tundo P. — Synthesis, 1976, № 8, p. 516—519. Reeves W. P., White M. R., Bier D. — J. Chem. Ed. 1978, v. 55, № 1, p. 56—62.

Sugimoto N. e. a. — Chem. Farm. Bull., 1962, v. 10, № 2, p. 427—430. Cainelli G.,. Manescalchi F., Panunzio M. — Synthesis, 1979, № 2, p. 141— 144.

СЩиШ M. e. a. — Chem. Commun.. 1976. № 11, p. 394—396. Cinquini M., Montanari F., Tundo P. —

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Органический синтез в двухфазных системах" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья парковая чугунная
буквы с нержовейки на автомобиль
кровать марта коричневая аскона
30 seconds to mars 27 апреля 2018 яндекс афиша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)