химический каталог




Органический синтез в двухфазных системах

Автор Л.А.Яновская С.С.Юфит

ых условиях.

11. Наконец, следует отметить, что использование оптически активных межфазных катализаторов (например, N-бензил- или N-додецил-М-метилэфедринийбромида и др.) позволяет проводить частичный асимметрический синтез.

В заключение мы приводим список обзорных работ, посвященных межфазному катализу и родственным методам.

Gokel G. W., Durst Н. D. Principles and Synthetic Applications in Grown Ether Chemistry. — Synthesis, 1976, № 2, p. 168—184.

Jeanne F., Trichet A. Substitutions nucleophiles a 1'aide de cryptates. — Inform. Chim., 1976, v. 155, p. 327—346.

Knipe A. C. Crown Ethers. — J. Chem. Educ, 1976, v. 53, № 5, p. 618—622.

Makosza M. Naked Anions-Phase Transfer. Conference Paper of the International Workshop of Modern Synthetic Methods, 1976. Interlaken, Switzerland, Schweizerisclier Chemiker Verband, Zurich. 1976, p. 7—100.

Brandstrdm A. Principles of Phase Transfer Catalvsis by Quaternary Ammonium Salts.— Adv. Phys. Org. Chem.. 1977, v. 15, p. 267—330.

Varughese P. Quaternary Ammonium Salts.— J. Chem. Educ, 1977, v. 54, № 5, p. 666-669.

Gokel в. (P., Weber W. P. Phase Transler Catalysis. — J. Chem. Educ, 1978,

v. 55, № 2, p. 235—238, № 3, p. 429-433. Izatt R. M., Chrlstensen J. J. Synthetic Multidentate Macrocyclic Compounds.

Academic Press, N. Y, 1978. 301 p. Mcintosh J. M. Phase Transfer Catalysis using Quaternary Onium Salts.—

J. Chem. Educ, 1978, v. 55, Кг 3, p. 235—238. Makosza M. Organ ische Reaktionen in Zweiphasen Svstemen. — Chemie in un

serer Zeit. 1978, Bd. 12, № 2, S. 161—168. Dehmtaw E. V., Dehmlow S. S. Phase-Transfer Catalvsis Verlag Chemie, Wein

heim, N. Y., 1978. 368 p. Storks С. M-, Liotta C. Phase-Transfer Catalysis: Principles and Techniques.

Academic Press Inc., N. Y., 1978. 264 p. Makosza M. Two-Phase Reactions in Organic Chemistry Survey of Progress in

Chemistry. V. 9. Academic Press Inc., N. Y., 1979. 152 p. Jones R. C. F. Phase-Transfer and Related Methods — General Synth. Methods

1978, v. I, p. 402—423.

Литература

Макоша M. Реакции карбакиоиов н галогенкарбенов в двухфазных системах.—Усп. химии, 1977, т. 46, № 12, с. 1151—1166.

Вебер В., Гокель Г. Межфазный катализ в органическом синтезе. Пер. с англ./ Под ред. И. П. Белецкой. М., Мир, 1980. 257 с.

Pedersen F. J., Frensdorff Н. К. Makrocyclische Polyaether und ihre Komple-xe. — Angew. Chem., 1972, Bd. 84, № I, S. 16—26.

Brundstrbm A. Preparative Ion Pair Extraction, Apotlkarsocieteten/Hassle, La-kemedel, Sweden, 1974. 275 p.

Chrlstensen 1. J., Eatough D. Izatt R. M. The Synthesis and Ion Binding of synthetic multidentate Macrocyclic Compounds. — Chem. Rev., 1974, v. 74 № 2, p. 351—384.

Dehmlow E. V. Phasentransfer katalysierte Zweiphasenreaktien in der prapara

tiven organischen Chemie. — AngeW. Chem., 1974, Bd. 86, Jft 2, S. 187—

196; 1977, Bd. 89, № 8, S. 521—533. Makosza M. Two-Phase Reactionen in the Chemistry of Carbanions and Halo

carbenes — a useful Tool in Organie Synthesis. — Pure a Appl. Chem.,

1975, v. 43, № 3, p. 439—462. Dou H. J. M. Catalyse par transferet de phase.— Chim. Actual., 1976, № 1,

p. 41—45.

10

Механизм межфазного катализа

Каталитические межфазные реакции могут осуществляться как в системе жидкость — жидкость, так и в системе твердая фаза — жидкость. По характеру водной фазы в системе жидкость— жидкость реакции можно разделить на две группы: реакции, в которых водная фаза представляет собою разбавленный раствор, и реакции, в которых водная фаза представляет собою концентрированный раствор. К первой группе относятся, например, реакции с переносом неорганических или органических анионов в органическую фазу: окисление ионами МпСч или CrCU , обмен галогена в органических галогенидах на CN, NCb, ОСОСНз и другие функции. Ко второй группе относятся все реакции, связанные с депротонированием под влиянием растворов щелочей, которое ведет к образованию органических анионов или карбенов:

АН + "ОН 4=t А" + Н20

-нго

СНХз+'ОН "СХ„ :СХг + Х"

+ Н20

Это самая обширная группа из изученных каталитических межфазных реакций. Сюда относятся многочисленные реакции О-, N-, S- и С-алкилирования, конденсации, присоединения и др. Такие реакции могут осуществляться как в присутствии каталитических количеств катализатора межфазного переноса, который обеспечивает транспортировку аниона А- в органическую фазу и тем самым дальнейший ход реакции, так и в присутствии эквимольных количеств катализатора межфаэного переноса. В этом случае сначала проходит стехиометрическая реакция между катализатором и субстратом с образованием соли органического аниона и четвертичного аммониевого катиона Q+:

АН + Q+ "ОН *=fc A" Q+ + Н20

Этот вариант межфазного катализа называют методом экстракции ионных пар. В данном случае соль Q+ А- выделяется в виде промежуточного продукта и уже затем включается в дальнейшие реакции. Для ознакомления с этим методом можно рекомендовать монографию [1].

При использовании как разбавленных, так и концеитриро ванных водных фаз ме

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Органический синтез в двухфазных системах" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петля скрытая kubica
домашний кинотеатрв загородный дом
журнальные столы маленькие
стол для мастерской купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)