химический каталог




Органический синтез в двухфазных системах

Автор Л.А.Яновская С.С.Юфит

ано, что в системе твердая фаза — жидкость особенно удобно использовать каталитические количества краун-эфиров (18-краун-6, дибензо-18-краун-6, дициклогексано-18-краун-6) и криптатов (например, 1,10-диаза-4,7,13,16,21,24-гексаоксабицикло [8.8.8J гекса-козан). Аммониевые и фосфониевые соли могут применяться на полимерной подложке или на силикагеле (например, использованы N-додецил-М-метилэфедринийбромид на полимерной подложке и трибутилгексадецилфосфонийбромид на полимерной подложке, а также тетрабутилфосфонийбромид на силикагеле). Можно использовать полимерносвязанные краун-эфиры (например, 18-краун-6) или криптаты. Несомненно, что в качестве катализаторов межфазного переноса могут служить и другие соединения, способные к образованию ионных пар с анионами или комплексов с катионами. Однако при выборе межфазного катализатора в первую очередь следует предпочесть наиболее дешевые и доступные четвертичные аммониевые соли. По всем имеющимся экспериментальным данным эти соли не уступают, а в ряде случаев превосходят по каталитическому эффекту краун-эфиры и криптаты в системе жидкость — жидкость и очень эффективны в большинстве случаев в системе твердая фаза — жидкость. Различия в каталитической активности разных четвертичных аммонийных солей хотя и существуют, но, видимо, не столь существенны, и поэтому вряд ли можно заметно улучшить результаты синтеза сменой катализатора. Количество применяемого катализатора обычно составляет 1 — 10% (мол.). Однако описан метод с использованием стехиомет-рических количеств межфазного катализатора (применяется почти исключительно ТБАГС), разработанный Брёндстрёмом. Этот метод называют методом «экстракции ионных пар». Следует отметить, что в большинстве случаев реакции, проходящие в этих условиях, идут и при использовании каталитических количеств межфазного катализатора; лишь в редких случаях результаты менее удовлетворительны, чем при использовании стехиометрических количеств катализатора, которое к тому же создает ряд неудобств, связанных с выделением и очисткой конечных продуктов реакции, и удорожает синтез.

В нашей монографии мы уделяем основное внимание использованию межфазных катализаторов в каталитических количествах в системах жидкость жидкость и твердая фаза — жидкость, не затрагивая практически метода экстракции ионных пар и реакций в гомогенных системах с использованием стехиометрических количеств краунэфиров и криптатов.

В качестве органической фазы применяют бензол, дихлор-метан, тетрахлорметан, 1,2-дихлорэтан, реже диэтиловый эфир, этилацетат или ацетон. Часто реакцию ведут без растворителя, иногда растворителем служит субстрат (например, хлороформ при генерировании дихлоркарбена). Водной фазой служат водные растворы солей или щелочей (NaOH, КОН, NaHC03, Na2C03, К2СО3 н др., чаще всего используют 50%-ные растворы щелочей, реже — более разбавленные, вплоть до 5—10%-ных. В системе твердая фаза — жидкость твердой фазой служат измельченные соли или щелочи.

Как правило, реакции проводят при интенсивном перемешивании реакционной смеси. Очень часто реакции в условиях межфазного катализа протекают экзотермически; в таких случаях требуется охлаждение (обычно температуру регулируют так, чтобы она не превышала температуры кипения растворителя). Иногда реакцию проводят при пониженной (0—5°С) или при комнатной температуре. Чаще всего реакцию проводят при 40—60 "С.

Подводя итоги, можно сформулировать следующие основные принципы, на которых базируется межфазный катализ: а) изменение свойств анионов в растворе путем изменения свойств катионов; б) введение анионов, ассоциированных с ли-пофильными катионами, в неполярную среду, где анионы могут легко контактировать с органическими субстратами и быть высокоактивными.

8

9

Преимущества и достоинства метода заключаются в следующем.

1. Метод позволяет исключить применение дорогостоящих безводных растворителей. 2. Значительно повышается скорость реакций анионов в неполярных средах. 3. Неорганические анионы, образующиеся в процессе реакции, переходят из. органической фазы в водную или твердую фазу. 4. Метод исключительно удобен для промышленных процессов, его легко автоматизировать; его применение обычно позволяет снизить промышленные расходы. 5. Время реакции обычно невелико (по сравнению с другими методами). 6. Выходы продуктов реакции обычно выше, чистота их больше, чем при использовании традиционных методик. 7. Как правило, реакции проходят более селективно. 8. В реакцию можно вводить соединения, чувствительные к гидролизу, действию щелочей, изомеризации и пр. 9. Огромным преимуществом является использование вместо дорогих, чувствительных к влаге и пожароопасных щелочных металлов, их алкоксидов, гидридов, амидов, металлорганических соединений, водных растворов или твердых измельченных щелочей, а также отсутствие необходимости защиты от атмосферной влаги.

10. Изменение реакционной способности органических соединений при реакциях в межфазных условиях и возможность осуществления реакций, не идущих в традиционн

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Органический синтез в двухфазных системах" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового оборудования.
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы просто. ру - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул изо размеры
складочная 6 стр 1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)