химический каталог




Органический синтез в двухфазных системах

Автор Л.А.Яновская С.С.Юфит

и перспективами метода широкие круги химиков-органиков, работающих в научно-исследовательских институтах, в высших учебных заведениях и, в особенности, в химической промышленности. Предлагаемая монография рассчитана на широкие круги химиков, работающих прежде всего в области органического синтеза. В книге отражены все основные достижения, перспективы и возможности дальнейшего развития метода. Кроме того, она может послужить и непосредственным практическим руководством, так как содержит прописи синтезов.

Авторы сочли необходимым уделить большое место теоретическим аспектам межфазного катализа, прежде всего, механизму процесса, поскольку знание основ межфазного катализа позво ляет выбрать наиболее подходящий вариант проведения синтеза, решить вопрос о возможности использования условий межфаз-иого катализа для проведения данной конкретной реакции.

Авторы

4

Список сокращенных названий катализаторов

Общие принципы и преимущества межфазного катализа

Адоген 464 — гриалкил(С8—Сю)метиламмонийхлорид

Аликват 336 — метилтриоктиламмонийхлорнд

БГДДМАХ — бензилгексадецилдиметиламмоиийхлорнд

БТМАХ — бензилтриметиламмонийхлорид

ГДТМАБ — гексадецилтриметиламмонийбромнд

ТБАБ — тетрабутиламмонийбромид

ТБАГС — тетрабутиламмонийгидросульфат

ТБАИ — тетрабутиламмонийиодид

ТБАПХ — тетрабутиламмонийперхлорат

ТБАХ — тетрабутиламмонийхлорид

ТБГДФБ — трибутилгексадецилфосфонийбромид

ТДТМАБ — тетрадецилтриметнламмонийбромид

ТМОДАБ — триметилоктадециламмонийбромид

ТОПАХ — триоктилпропиламмонийхлорид

ТЭБА-С1, ТЭБАХ— беизилтриэтиламмонийхлорид

(триэтилбснзиламмонийхлорид)

ТЭБА-ОН — бенэилтриэтиламмоиийгидроксид

За последние годы межфазный катализ нашел широкое применение в самых разнообразных областях органического синтеза. Более того, межфазный катализ уже прочно вошел в практику промышленного синтеза ряда органических соединений. Пожалуй, трудно назвать какой-либо иной метод, который сразу был бы принят на вооружение синтетиками и занял такое значительное место в органическом синтезе, вытеснив многие старые привычные способы, включающие использование щелочных металлов, их алкоксидов, гидридов и амидов, металлоргани-ческих соединений и т. п, Триумфальное шествие межфаэного катализа объясняется прежде всего неоспоримыми преимуществами и достоинствами, отличающими его от старых методов.

Как вытекает из названия метода, катализаторы межфазного переноса используются при проведении реакций в системе, состоящей из двух несмешивающихся фаз: жидкость — жидкость или твердая фаза — жидкость. Одна из фаз (жидкая, обычно водная, или твердая) включает основание и (или) ну-клеофил. Вторая фаза, как правило, является раствором субстрата в каком-либо органическом растворителе (иногда роль растворителя играет сам субстрат). Поскольку фаза, содержащая основание и (или) нуклеофил, нерастворима в фазе с субстратом, в отсутствие катализатора межфазного переноса реакция не идет. Добавка межфазного катализатора, содержащего липо-фильный катион, растворяющийся в обеих фазах, вызывает обмен анионов катализатора с анионом в водной (или твердой) фазе. Если обозначить катион катализатора межфазного переноса Q+, анион Х-, а катион нуклеофила в водной фазе М+ и соответствующий анион Nu~, то ионный обмен между фазами можно представить как равновесие

Q+ X" + М+ NiT

Q+ Nil" + М+ X" (водная фаза)

Далее Q+ Nu~ из водной фазы переходит в органическую фазу с установлением равновесия

Q+ Nil" (водная фаза) ч=Ь Q+ №Г (органическая фаза)

Перешедший в органическую фазу нуклеофил реагирует с субстратом RX, находящимся в органической фазе. В случае

7

нуклеофильного замещения Q+ образует ионную пару с уходящей группой Х-, и таким образом каталитический цикл замыкается. Общую схему процесса можно представить схемой:

QNu +' RX >- RNu + QX (органическая фаза)

-ft " -ft—~ —

QNu + MX MNu + QX (водная фаза)

В системе жидкость — твердая фаза (где твердой фазой служат NaOH, КОН, КгС03, Na2C03) такой обмен не идет. В этом случае реакции, например депротонирование, по-видимому, проходят на поверхности раздела фаз, а катализатор межфазного переноса просто снижает энергию барьера реакции (как в случае гетерогенного катализа). Более подробно механизм межфазного катализа обсужден в следующем разделе.

В качестве катализаторов межфазного катализа могут быть использонаны четвертичные аммониевые и фосфониевые соли. Чаще всего применяют бензилтриэтиламмонийхлорид (ТЭБАХ), тетра-бутиламмонийбромид (ТБАБ), тетрабутиламмонийхлорид (ТБАХ), метилтриоктиламмонийхлорид (аликват 336), триал-кил (С8— Сю)метиламмонийхлорид (адоген 464), тетрабутил-аммонийгидросульфат (ТБАГС), бензилтриметиламмонийхло-рид, триметилоктадециламмонийбромид, трибутилгексадецил-фосфонийбромид (ТБГДФБ); описано применение арсониевых солей, например тетрафениларсонийхлорида. Кроме того, предложено применять разнообразные амины и диамины (N.N'^h-метилпиперазин, Н.М.Ы'.Ы'-тетраметилэтилендиамин, N-бутил-пиперидин, триалкиламины и др.). Наконец, показ

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Органический синтез в двухфазных системах" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
левкои купить
Фирма Ренессанс лестница на заказ недорого - надежно и доступно!
кресло nadir
В магазине КНС Нева 3570-9053 - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)