химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

C = N^Au- -R

t !

N

II С

11

11 С 1!

N

1 I

R- Au -NsC-Au 1 -R

R 1

R

(Au'Br2)

Диметилзолотогидроксид [(CH3)2AuOH]4 также представляет собой циклический тетрамер (д), но здесь наблюдается странная асимметрия общей конфигурации; валентные углы при

286 25. Медь

атоме золота(Ш) лежат в интервале 81 —106°; мало попятно и большое различие в длинах [10] связей Au—О: 1,87—2,40 А.

К примерам соединений, одновременно содержащих Аи(1) и Au(III), относятся Cs2(AuCl2) (AuCl4) и (C6H5CH2)2S-AuBr2, которые уже обсуждались выше, и соединение е [11]. Все эти соединения содержат атомы Au(I), образующие по две коллинеарные связи, и атомы Au (III), образующие по четыре компланарные связи. В отличие от черного Cs2(AuCl2) (АиСЦ) в соединении е, имеющем форму желтых иголок, нет взаимодействия между Au(I) иАи(Ш).

В кристалле [Аиш (диметилглиоксим)2] (Аи'СЬ) атом Au (III) помимо четырех компланарных связей образует две дополнительные слабые аксиальные связи. Этот кристалл состоит из плоских ионов [Au111 (DMG)2]+ и линейных ионов (А^СЬ)-, расположенных таким образом, что в кристалле возникают цепи из чередующихся атомов Au(I) и Au (III) с расстоянием металл — металл 3,26 А [12].

Литература, [la] Acta crvst, 1979, В35, 1435 [16] Acta cryst, 1979, B35, 2380 [1в] Naturwiss, 1976, 63, 387. [lr] Z. anorg. allg. Chem, 1968, 359, 36. [1д] АСА Monograph No. 8 (1979), p. 16. [2a] J. Chem. Soc, A 1969, 1936. [26] Acta cryst., 1975, B31, 2687. [2b] Acta cryst, 1970, B26, 422. [2r] Acta cryst. 1972 B28, 1629. [2д] Acta cryst, 1972, B28, 2635. [2e] Acta cryst, 1975, B31, 2149. [3a] J Chem. Soc, A 1967, 478. [36] Acta cryst, 1958, 11, 284. [4] J. Chem. Soc, 1937, 1690. [5] J. Chem. Soc, 1946, 428. [6] Inorg. Chem, 1968, 7, 810, [7] Inorg. Chem, 1968, 7, 2636. [8] Inorg. Chem, 1969, 8, 1661. [9] Proc. Roy. Soc, 1939, A 173, 147. [10] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 1131. [11] Inorg. Chem, 1968, 7, 805. [12] J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 3101.

26. ЭЛЕМЕНТЫ ПОДГРУПП ЦБ, ШБ и ГУБ

26.1. Введение

Перед детальным обсуждением структурной химии этих элементов необходимо обратить внимание на одну особенность, присущую многим из них. Уже отмечалось ранее, что элементы Си, Ag п Au могут использовать для связи d-электроны с главным квантовым числом на единицу меньшим, чем у s- и р-орбита-леп, причем медь может терять 1 или 2 Зй-электронов и образовывать ионы Си2+ и Си34". Однако некоторые элементы последующих Б-подгрупп ведут себя совершенно иначе. Кроме образования обычного иона Мдт~ с потерей всех N электронов внешней оболочки (N— номер группы в периодической системе) может происходить потеря только р-электронов, а пара s-электро-пов оставаться связанной с ядром в виде так называемой инертной пары. В случае одноатомного иона это означает, что М должен иметь по крайней мере 3 электрона в валентной оболочке и, следовательно, необходимо искать подтверждения факта существования ионов М+ у металлов группы ШБ и попов М- в группе IVB. В состоянии одиоатомного газа ртуть сохраняет структуру 78 (2); тогда ион (Hg—Hg)2+ (если бы такой свободный ион существовал) сохранял такой же эффективный атомный номер (к этому вопросу мы вернемся позже). Чрезвычайно низкую степень ионизации галогенидов ртути Сиджвик рассматривал как доказательство инертности пары бя-электро-нов Hg, однако нет сомнения в том, что в кристаллическом HgF2 (структура флюорита) присутствуют ионы Hg2+. Доказательство существования ионов можно получить, изучая свойства соединений в растворах или в расплавах, а также природу их кристаллических структур.

26.1.1. Ga+, In+ и 77+. В газовой фазе обнаружены все монога-логениды галлия, причем их можно получить путем нагревания смесей Ga4-GAF2 в камере Кнудсена или путем испарения GaCl2; однако только Gal (точнее Gali.06) [1] был выделен в твердом состоянии (его структура неизвестна). Восстановление дибромида металлом идет только до стадии образования GABRI,3o [2]. Синтезированы GA20 и Ga2S, однако их структуру также еще требуется определить. Известно, однако, что ионы GA+ существуют в кристаллическом «дихлориде» Ga+(GaCl4)"~

288 26. Элементы подгрупп 11Б. ШБ и 1УБ

26.1. Введение 289

[3]: такая ионная структура сохраняется и в расплаве (при 190°С), поскольку спектры комбинационного рассеяния очень близки к спектру иона GaCI4~, образующегося в растворе GaCl3 при избытке ионов СГ. Дибромид в расплаве имеет близкое строение [4]. Ион Ga+ можно ввести в структуру 6-оксида алюминия и затем заместить ионом Na+ в расплавленном NaCl (810°С) с образованием исходного соединения [5].

В кристаллическом состоянии известны все моногалогениды индия, за исключением InF, существующего только в парообразном состоянии, хотя эти соединения гораздо менее устойчивы, чем соединения таллия. Ион 1п+ присутствует в кристаллических InBr и Inl (гл. 9), но он неустойчив в присутствии воды, где и InCl, и 1пС12 образуют In3+ + In. Твердый 1пС12 диамагнитен и, по-видимому, представляет собой In(InCl4); индий образует также хлорид

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стулья мк
тумбы под телевизор из дерева
bugatti casa
киркоров кремлевский дворец съездов купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)