химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

рдинацию. Приписать меди определенную степень окисления в многочисленных сложных сульфидах (например, CuFe2S3, кубаните (разд. 17.2.3), Cu3Fe4S6, Cu5FeS4, борните [10] и CugFeoSie [11]) так, чтобы она согласовывалась со стереохимией Cu(I) и Си(11), не представляется возможным.

Литература. [1] Am. Mineral, 1954, 39, 504. [la] Acta crvst, 1970, B26, 915. [2] Am. Mineral, 1963, 48, 110. [3] Acta Chem. Scand, 1958, 12, 1415. [4] Z. Kristallo'T, 1967, 125, 404. ]5] Acta crvst, 1964, 17, 311. [6| Nature (Phys. Scl.), 1971°232. 69. [7| Min. Soc. America "Special Paper, 1 (1963), 164. [8] Acta cryst, 1973. B29, 579. [9] Z. Kristallogr, 1955, 106, 299. [101 Acta crvst, 1975, B31, 2268 [111 Лс1а crysl., 1973, B29, 2365.

25.9. Структурная химия соединений золота(Ш)

В этом состоянии окисления золото образует четыре компланарные {dsp2) связи; сведения о структурной химии золота (III) можно получить в результате исследования а) соединений, содержащих только Au (III); б) соединений, содержащих наряду с Au (III) и Au(I); в) содержащих одновременно Au (III) и Ag(I).

Образование оксо- или гидроксопроизводных (в любых из его состояний окисления) не очень характерно; соединения Au20, АиОН и Аи(ОН)3 неизвестны, однако Au203 подробно описан; получены также многочисленные комплексные оксиды. Определены структуры Au203 [la], AuOCI [16] и Na6Au206 [1в], а для других соединений получены данные по порошкограм-мам [1г]. В Au203 три из четырех, лежащих в одной плоскости

2,02 А

\

2,04 А

О

о

\

о

/ \

AUjOj AuOC!

атомов О, окружающих каждый из атомов золота, связаны с тремя атомами Au, а четвертый атом кислорода является концевым, так что образуется трехмерная (3, 4)-связанная сетка. Похожее распределение связей найдено в AuOCI; отличие состоит только в том, что все атомы С1 являются концевыми. Атомы кислорода и золота образуют трехмерную 3-связанную сетку, состоящую из системы 4- и 12-членных колец [1д]. В состав соединений Ыа6Аи20б входят ионы (Аи20б)6_ с плоскостной структурой, аналогичной структуре молекулы Аи2С1б, описываемой ниже (Au—0„онц 2,12 A, Au—ОМОСт 2,17 А).

Квадратно-плоскостное строение анионов [АиХ4]_ было подтверждено при исследовании K(AuF4) [2а] (Au—F 1,95 А), K[Au(NOs)4] (разд. 18.8.7), (As(C6HS)4) (AuCI4) [26] (Au—CI 2,27 A), K[Au(CN)4]-H20 [2в] (Au—С 1,98 А) и HAu(CN)4-2H20 [2г]. Последнее соединение — сильная кислота, получаемая пропусканием раствора KAu(CN)4 через смолу с обменом К+ на

284 25. Медь

25.9. Структурная химия соединений зо.юта(Ш) 285

Н+, и две молекулы Н20 присутствуют в кристалле в виде иона Н502+. Планарные ионы, содержащие Аи111, входят также в состав Cs^Au'Cb) (АишС14) (разд. 10.1.9) и K5[Au1(CN)2]4[AuIU(CN)2l2].2H20 [2д] — соединение черного цвета при обычных температурах и темно-красного при 77 К— и в состав (NH4)6(AuCl4b(Ag2Cl5) [2е]. Последнее соединение темно-красного цвета; оно содержит планарные ионы АиС4~ и планарные мостиковые ионы Ag2Cl53~:

(™зЬ

/\_As

ВГ' a

(С'И3),

/ Л

По-видимому, в в имеются дополнительные слабые аксиальные связи (как в соединениях Ni и Pt, где расстояния М—I составляют 3,21 и 3,50 А соответственно). Сумма «ковалеитных радиусов» дает для нормальной связи Au—I длину 2,73 А.

.Лек Д—N.

S СаНч

CI

Cl

ч2,46А

2.69А

С 1 CI

F3<^ S

РД"

(ф-фетгл)

ь CF,

(Рф3С\)

(CH3)2

As' (CH3)2

[8]

2,34 А

2,24 А

Известно строение двух галогенидов золота(Ш). Кристалл AuFe имеет уникальную спиральную (цепочечную) структуру, образованную пленарными группами AuF4, сочлененными через цис-атомы фтора (рис. 25.19) [За]. Длины связей Au—F в цепях составляют 1,91 и 2,04 А (мостиковая связь), а валентный угол при фторе равен 116°. Более слабые связи длиной 2,69 А завершают октаэдрнческие группировки вокруг атомов Au (III). Плотность хлорида золота(III) в парообразном состоянии между 150 и 260 °С указывает на образование молекул Аи2С1б, а повышение точки кипения брома при добавлении бромида означает, что это последнее соединение также существует в растворе в виде димерных молекул Au2Br6. Рент-геноструктурное исследование [36] показало, что в кристаллическом сохраняются планарные ди АиС13

меры:

90° ( А<У

С1 \'1

С1

Из аналогичных плоскостных димеров с мостиковыми атомами Вг состоит и Au2Br2(C2H5)4 [4]; компланарное расположение четырех связей золота (III) зафиксировано также в АиВг3Р(СН3)з [5] и соединениях о — в.

;Au;

C4H9

C4Hq

:N-C

"T4H,

При действии AgCN на Au2Br2(C2H5)4 получается цианид с молекулярной массой, отвечающей тетрамеру. Описанная выше димерная структура с мостиковыми атомами X вполне возможна для соединения брома, поскольку валентный угол атома галогена может быть близок к 90°, но у цианосоединения аналогичной структуры быть не может, так как атомы, связанные CN-группами, должны лежать на одной прямой с атомами С и N. В результате это соединение образует квадратную молекулу типа г, структура которой установлена для случая R = «-C3H7 [9].

R

1 R |

R- 1

Au -

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бухгалтерские курсы при плехановской академии
садовый зонт афина-мебель um-240/8k мульти
аренда экрана для проектора уфа
mercedes s такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)