химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ом на рис. 25.18, дне.

Литература. [1] Fortchr, Mineral. 1961, 39. 59; Acta cryst., 1963, 16, 124. (В этих статьях см. ссылки на более ранние работы.) [2] Acta cryst., 1967, 22, 146, 359. [3] Acla cryst., 1969, B25, 800. [41 Acta cryst., 1965, 18, 777.

25.8. Сульфиды меди

Система Си—S довольно сложная, а структуры CuS и Cu2S таковы, что эти соединения нельзя описать просто как сульфиды меди(II) и меди(1). Устойчивые при атмосферном давлении ф)азы перечислены в табл. 25.5. Соединение CuSi,? описано в разд. 17.1.7.

Необычна уникальная структура ковеллппа, который является проводником и может быть измельчен в голубой порошок. Одна треть атомов меди окружена тремя соседними атомами серы (на расстоянии 2,19 А), расположенными в углах треугольника, а вокруг оставшихся атомов меди размещено по четыре атома серы, образующих тетраэдры (на расстоянии 2,32 А). Более того, две трети атомов серы объединены в группы S2, такие же, как и в пирите, так что если это соединение рассматривать как соединение с нормальными ковалентными

25.8. Сульфиды меди 281

Таблица 25.5. Сульфиды меди

CuS (ковеллин) устойчив ниже 500 °С [1] Cui.;5S (анилит) [1а] Cib.gS (дигенит) [2]

73°С

кубическая >- метастабильная >низкотемпературная форма

(двойниковая ромбоэдрическая сверхструктура)

Cui,9GS (джарлеит) [3]:

[00°с кубическая высокоП ^ II температурная

форма (КПУ

(сложная структура) метастабильная атомов S)

тетрагональная [5]

\ 128 атомов S на ячейку) [4] Cu2S (халькозин)

связями, то его формулу следует представить как Cu4ICu211(S2)2S2.

В апилите атомы меди расположены упорядочение в пустотах кубической упаковки атомов серы; три другие фазы с формулами, близкими к Cu2S, имеют практически одну и ту же высокотемпературную форму, построенную также на основе кубической упаковки атомов серы с атомами меди, распределенными статистически, по всей вероятности по тетраэдрическим пустотам. Эта фаза Cu2_xS устойчива при х = 0,0—0,2. В высокотемпературном дигените в среднем на каждый тетраэдр S4 приходится 9/10 атомов меди, расположенных, однако, не в центрах тетраэдров. В промежуточной метастабильной форме некоторые атомы меди сдвинуты так, что часть тетраэдров S4 остается незанятыми, а в занятых атомы Си статистически распределены по четырем возможным эквивалентным сдвинутым относительно центра тетраэдра позициям.

Необычайно сложная структура соединения Cui^S-III не изучена, но в метастабильной тетрагональной форме осуществляется почти идеальная кубическая плотнейшая упаковка атомов серы, а атомы меди занимают тригональные пустоты (Си—3S 2,31 А); атом серы окружен шестью атомами меди,

моноклинная [6] гексагональная [7] )

282 25. Медь

25.9. Структурная химия соединений золота(Ш) 283

находящимися в вершинах тригоналыюй призмы. Атомы меди немного смещены в сторону тетраэдрических пустот, и в дополнение к трем атомам серы в окружение меди входят два соседних атома меди на расстоянии 2,64 А и еще два на расстоянии 2,97 А. В гексагональном халькозине-П атомы меди статистически распределены по трем типам полостей в гексагональной плотнейшей упаковке атомов серы. В элементарной ячейке, содержащей 2 атома серы, в среднем наблюдается следующее распределение атомов меди: 1,74 атома Си имеют КЧ 3 (Си—S 2,28 А), 1,42 атома Си располагаются в полостях с тетраэдрической координацией, причем Си расположен не в центрах пустот (Си—3S 2,59 А; Си—1S 2,15 А), и 0,84 атома Си имеют КЧ 2 и располагаются на ребрах тетраэдров S4 (Си—2S 2,06 А). Кроме того, расстояние между 3- и 4-координировапны-ми атомами меди составляет всего 2,59 А.

Тщательное исследование строения низкотемпературной модификации халькозина, которую ранее относили к ромбической сипгонии с 96 молекулами Cu2S в элементарной ячейке, показало, что истинная его симметрия не выше моноклинной. В предложенной структуре, содержащей в элементарной ячейке 48 единиц Cu2S, все атомы меди имеют КЧ 3 и располагаются в большинстве случаев в плоскости или вблизи плоскости треугольных полостей гексагональной плотнейшей упаковки атомов серы. Некоторые детали этой структуры, а именно два больших расстояния Си—S (2,88 А, ср. со средним 2,33 А) приводят к мысли, что хотя предложенная структура и близка к истинной, но и в ней могли сохраниться некоторые неточности из-за наличия субмикроскопического двойникования.

Физические свойства этих соединений (металлический блеск, полупроводниковые свойства), в некоторых случаях пластичность, малое расстояние между атомами меди в некоторых фазах, а также большое разнообразие в количестве связей, образуемых ими, указывают на то, что их следует рассматривать как полуметаллические фазы, что также относится и к некоторым из многочисленных сложных сульфидов. Учитывая, что структура халькопирита CuFeSo [8] (со сверхструктурой цинковой обманки) воспроизводится и в CuAlS2, и в CuQaSo, можно приписать ему формулу CuIFeIIIS2 с тетраэдрической координацией Си1; однако в штромейрите AgCuS [9] медь(1) имеет уже треугольную коо

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
элитное такси москва
архитектурная подсветка зданий москва
размер баннера наружной рекламы
5 секондс оф саммер билеты москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)