химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

двумя системами (виг). Эти соединения можно получить при нагревании путем растворения безводного СцС12, например, в ацетонит-рнле пли н-пропаноле, с последующей кристаллизацией из полученного раствора. Желто-красное соединение CuCl2-CH3CN построено из димерных молекул д, которые упакованы точно так же, как ионы СигОб2- в КСиС13. Каждая молекула посредством удлиненных связей Си—С1 соединяется с двумя другими, в результате чего образуются цепи (табл. 25.4), причем молекулы CH3CN проецируются с обеих сторон двойной октаэдрической цепи, как это показано на рис. 25.16, г (атомы азота обозначены заштрихованными кружками).

Н3С-СГчГ „СГ „а

,ci.

:CuC

Н3С-С1%Г

сг

;Cu:

Cl Cl NC-CHj

ХГ

XI

"NC?CH3

н,о

С1

В этой связи представляют определенный интерес две структуры. В [(СРЩгМЩСиСЬ плоские ионы СигС^2- связаны в цепочку посредством пятой «связи» (2,73 А), образуемой каждым из атомов меди. Шестое место в октаэдре занято метальной группой на очень большом расстоянии (Си—СНз 3,78 А), так что медь(П) здесь проявляет координационное число 5 (тетра2.32 А

ci г IN

а

Си'

XV

А--"С1\ / a'9b-N-'C1\

С|"У1 v тбЬ^.Си

а

0"i,9b

Н,0

Мол екулы Cu3Cl6(CH3CN)2 (e) и Си5С1ю(С3Н70Н)2, имеющие большую длину, упакованы иначе: удлиненные связи Си—С1 соединяют атомы одной молекулы с атомами четырех смежных молекул, так что образуются слоистые структуры. Строение слоев в этих двух соединениях различно; структура слоя первого из них изображена на рис. 25.17.

Соль [(CH3)3NH]2Cu4Clio содержит плоские ионы типа е, причем лигандами служат только атомы хлора; ионы уложены таким образом, что два внутренних атома меди образуют координационные многогранники типа (44-1 + 1) (4С1 2,29 А, 1С1 2,75 А и 1С1 3,23 А), тогда как внешние связаны только с одним атомом хлора соседнего иона (2,94 А) в дополнение к двум концевым атомам С1 (2,24 А) и двум мостиковым атомам С1 (2,29 А).

Мы уже упоминали о двуядерном иоде Си2С184~ (разд. 25.7.4) как примере комплекса меди (II) с тригонально-бипирамидально направленными связями. Двуядерный ион

278 25. Медь

25.8. Сильфиды меди 279ОН,С1-.Си1Си[Cu2CI5(H20)2], судя по всему, содержится и в соли Cs3Cu2Cl7-2H20. Однако (4 + 2)-координационная группа здесь необычно асимметрична (ж), а длины связей лежат в пастольсг

CI

Н20сг

6^

ко широком интервале (2,09—2,41 А), что было бы желательно-дальнейшее изучение структуры этого иона.

Рис. 25.17. Фрагмент слоя в структуре Си)С1б(СНзСХ)2, показывающий, как каждая молекула связана с четырьмя другими посредством удлиненных связей Си—С[ (штриховые линии). Показаны только атомы К (жирные кружки) молекул CH3CN.

25.7.7. Гидроксосоли меди(П). Медь(П) образует необычайно большое число гидроксо-оксосолей [I], многие из которых являются (вторичными) минералами, например Сц(0Н)Ю3, Cu2(0H)3N03, Cu2(OH)2CO, (малахит) [2], Cu2(OH)P04 (либе-тенит), Cu3(OH)3P04, Си5(ОН)4(Р04)2 и Cu4(OH)6SO„ (брошан-тит). Структуры Сц(ОН)Ю3 и Cu2(OH)3N03 были описаны в гл. 14, где, кроме того, были рассмотрены общие черты структур некоторых гидроксосолей; СиВ(ОН)4С1 (бапдилнт! рассмотрен в гл.24, а слоистая структура CuHg(OH) 2(N03)2(H20)2 [3] — в разд. 3.10.2. В большинстве этих соединений атом ме-дп(П) координируется четырьмя компланарными атомами кислорода и двумя более удаленными, дополняющими полиэдр до искаженного октаэдра; в некоторых случаях шестой атом кислорода может находиться на таком далеком от атома меди расстоянии, что его координационную группу предпочтительнее описывать как тетрагональную пирамиду (например, в клино-клазе Cu3(0H)3As04) [4].

Структуры двух форм Си5(ОН)3С1, атакамита и боталлаки-та, а также Сц2(ОН)3Вг были описаны в разд. 10.5, где и приведена вся литература. Структура атакамита принадлежит к каркасному типу и, в идеализированном виде, является производной от структуры NaCl, как показано на рис. 4.22 (т. 1). Структуры боталлакита и Си2(ОМ)3Вг слоистые типа Сс112. Для всех' этих структур характерно образование искаженного (4 - 2(-координационного многогранника.

Си2(ОН)3С1 Си,(ОН)3Вг

ОН 2,3 . Вг 2,8,

40Н 2,00 А ;40Н 2,0 А 40Н 2,0 А

Си ( 7 ИЛИ

|2Вг 3,0 А

2,36 А 2,76 А

ОН

а

40Н 2,02 ?20 2,76

Не все атомы металла в этих гпдроксогалогепидах имеют одинаковое окружение: половина из них связана с 40Н + 2Х, а оставшиеся — с 50Н+Х. Такой состав координационных групп в соединении М2А3В является следствием относительного количества атомов А и В и координационных чисел атомов — М(6), А(3) и В(3). В такой структуре все атомы М и не могут иметь одинаковое окружение, но то обстоятельство, что атомы М (в кристаллографическом отношении) принадлежат к двум разным типам, не имеет значения для химии.

На рис. 25.18 схематически изображены структуры СиС12, Cu2(OH)3Br и Си2(ОН)3С1. Хотя структура атакамита не относится к типу слоистых структур, ее приближенно можно рассечь па плотноупакованные слои того же типа, что и в гидроксобро-мпде, описанном в разд. 22.1.1 и изображенн

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
aiwa 55le7120 отзывы
купить подарочный сертификат для молодожёно
седьмая радуга официальный сайт купить билеты
автобус в аренду на 50 мест

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)