химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

отстоящие на 3,5 А. Низкотемпературная модификация — это, по-видимому, единственный пример плоского квадратного иона СиСЦ--, у которого медь не имеет дополнительных соседей па обычных расстояниях (2,8—3,05 А). См. также [Pt(NH3)4][CuCl4] в разд. 27.9.5.

н

НС СН

\\ /

? I ? ! !*?

Описание анионов в соединениях с хлором зависит от интерпретации двух удлиненных связей Cu—С1. Описание в терминах

ИСКАЖЕНИО-ОКГА-ЭДРИЧЕСКАН КООРДИНАЦИЯ

Таблица 25.4. Семейства октаэдрических цепочечных структур

Na2MnCl„

СоС12-2Н20

CdCl2(NII3)2 a-CoCI2(py)2

Na2CuF4

CuCl2-2H20 1

CuF,-2H20 J

a-CuBr2(NII3)2

CuCl2(py)2

СиС12(триазол)

CuCl2(A\e2NNO)

ПРАВИЛЬНАЯ ОКТА-ЭДРИЧЕСКАЯ КООРДИНАЦИЯ

Z. anorg. allg. Chem, 1965, 336, 200

См. табл. 25.3

KCuCl3

CuCI2(NCCH3)

NH,CdCl3 TcCL

Acta crvst, 1959, 12, 739 Acta crvst, 1975, B31, 632' Acta cryst, 1962, 15, 964 Acta cryst, 1969, B25, 2460

LifCuCl3(H,0)l-•H20

См. табл. 25.3 J. Chem. Phys, 1964, 40, 838

См. табл. 25.3

I Y I 6 1 6

6 ^

О — N / \

Рис. 25.16. Бесконечные линейные ноны и молекулы, атомы металла с октачд-рической координацией, о —АХ,; б — AX2L2 в СиС|2-2Н20; я —ЛХ,В в СнСЬ-•C2N3H3 н CuCl2-ONN'(CH3)2; г — (CuCl3)„"- в KCuCU или CiiCU-NCCH., (заштрихованные кружки обозначают N); д — [CuCl3(II20)'|„"~ в I.iCnCI3? 21120 (заштрихованные кружки обозначают молекулы Н20).

искаженных октаэдрических координационных групп сближает ряд структур, в основе которых лежат октаэдрические цепи, описанные в гл. 5. Простые цепи октаэдров с общими ребрами отвечают составу (АХ4)„2"-, если все большие круги на рис. 25.16,0 обозначают атомы галогена, либо составу AX2L2 (рис. 25.16,6), если заштрихованные круги обозначают нейтральные лиганды, например Н20, NH3, пиридин, либо составу АХ2В (рис. 25.16,s), если В — это лиганд, способный играть роль мостика, соединяющего два атома меди. Ни в одном комплексном хлориде меди пока не были обнаружены простые цепочечные ионы (CuCl4)„2n- однако цепи CuCl2-L2 являются структурными единицами в СиС12-2Н20 и других соединениях, приведенных в табл. 25.4. К примерам цепей СиС12В

(рис. 25.16, в) относятся комплексы с 1 : 2 ; 4-триазолом и (CH3)2NN0, В последнем из них длины связей следующие; Cu—4С1 2,29 А, Си—О 2,29 А и Си—N 3,00 А, так что здесь скорее имеет место координация (4+1) или (4+1 + 1), а не (4 + 2).

Двойная ионная цепь (СиС13)я"~, изображенная па рис. 25.16, г, — это ион соли КСиС13, которой изоструктурна и соль KCuBr3; эта схема также изображает строение цепочечной молекулы CuCl2-NC(CH3). В цепи АХ4 на рис. 25.16, а октаэдры АХ6 имеют общими противоположные ребра. В цепи, изображенной на рис. 25.16, д и имеющей тот же состав, сопряжение октаэдров происходит по другим парам ребер, что приводит к зигзагообразному размещению пар октаэдров. Примером является анион в LiCuCl3-2H20, причем заштрихованные кружки обозначают молекулы Н20. Состав цепи СцС13(Н20); вторая молекула Н20 и ионы Li+ расположены между цепями. Все эти структуры представлены в табл. 25.4.

Описание строения этих соединений как цепочечных подчеркивает существование у меди(П) октаэдрического окружения (4+2). С другой стороны, можно описать эти системы на основе только четырех более прочных связей Си—X. Такое описание дает слои в CnF2, непн в CsCuCl3 и СиСЬ, ионы Си2С162~ в КСиС13 и LiCuCl3-2H20, молекулы СиС12(Н20)2 в СиС12-2Н20

276 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(11) 277

и КгСиС14-2НгО. Структуру последнего соединения можно, следовательно, представить как совокупность молекул CuCl2(H20)2, ионов К+ и ионов О-; оно не содержит попов СиСЦ2-. Бесконечные спиральные цепи (СиС13)„™- в CsCuCl3 относятся к типу а, тогда как в СиС12 цепи образованы ПЛОСКИМИ группами СиСЦ с общими противоположными ребрами б. а

Cl Cl-i .СГ Си

c/yYi

2,28 А

,2,3ь А

Х'Г ('Г

С1

Ж ('"'о" \г' >Г

Угол между трчнс-связями С1—Си—CI 180° 166° 145°

Строение иона Сиг-СЬ2", так же как и СиС142_, очень чувствительно к его окружению. В присутствии катионов большого объема в [(C6H5)4As]2[Cu2Cl6] взаимодействие между анионами [Си2С16]г_ отсутствует и наименьшее расстояние Cl—О составляет 6,76 А. Следующие цифры показывают, что степень искажения координационного многогранника меди от плоского к сплющенному тетраэдру возрастает по мере уменьшения взаимодействия с дополнительными ионами С1 (см. табл. 25.2).

LiCuCl3-2H20

[(CH3)2NH2]CuCI3

[(CaH5)4As]CuCl3

Расстояние до соседних дополнительных нонов Cl

2,92 А 2,73 А тональная пирамида, в). В комплексе с 2-пиколин-М-оксидом Cu3Cl6(CeH7NO)2-2H20 димеры Cu2Cl4L2 связаны мостиками с молекулами СиС12(Н20)2 посредством связей Си—С1 двух типов с длиной 2,65 и 2,96 А; при этом образуются цепочки, в которых содержатся как 5-, так и 6-координационные атомы Си(II) (г).

Ион СигСЬ2- представляет собой фрагмент цепи СиС12; встречаются некоторые соединения СиС12 с органическими молекулами, структуры которых тесно связаны с этими

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранение вещей в мобиус
ремонт холодильника Smeg FR315P
аренда проектора 10000 lm
пленка для скрытия номера от камер купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)