химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

. В несимметричном комплексе, например

270 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(П) 271

[Cu(bipy)2N02]N03 [10], октаэдрический комплекс в силу различий в размере лигандов становится несимметричным (е); отметим, что связи Си—N имеют попарно различную длину: расстояния Си—О до атомов кислорода группы N02 также различаются между собой. Четко выраженный эффект Яна — Теллера, по-видимому, проявляется в Cu(bipy) (F3CCOCHCOCF3)2 [11], где различны длины связей Си—О и, кроме того, искажен обычный симметричный лиганд (см. схему ж).

у ,26 А /1,22 А

С. X

1,39 А~^С А

В Си(диэтилентриамин)2(1хЮ3)2, принадлежащем к типу г, наблюдается тетрагональное искажение, причем две гране-связи Си—N более короткие (2,01 А), а четыре — более длинные (в среднем 2,22 А) [12].

Литература. [1] Acta cryst., 1973, В29, 1929. [2а] Inorg. Chem., 1967, 6, 126. [26] Acta cryst., 1964, 17, 254, 1145. [2u] Acta cryst., 1975, B31, 2479 [3] Acta cryst., 1976, B32, 326, 668, 1278, 2524. [4] J. Solid State Chem., 1979, 27, 71. [5] Acta cryst., 1966, 20, 659. [6] Z. Kristallogr., 1961, 115, 97. [7] Inorg. Chem., 1970, 9, 1858. [8] J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5623. [9] Inorg. Chem., 1970, 9, 162. [10] J. Chem. Soc, A 1969, 1248. [11] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 1859. [121 J. Chem. Soc, A 1969, 883.

25.7.6. Простые и сложные (комплексные) галогениды мсди(П). Некоторые характеристики строения этих соединений приведены в табл. 25.3. Структурные типы (вторая колонка)—это «идеальные» структуры с приблизительно октаэдрической координацией; они все были описаны в предыдущих главах, а ранее в этой главе мы уже касались и галогенидов меди (II). Следующие замечания дополняют таблицу.

1. Структура K2CUF4 не построена просто по типу структуры K2NiF4; она имеет удвоенный период вдоль оси с. В каждом слое чередуются длинные и короткие связи, как показано на схеме з, по в последующих слоях положения этих связей меняется местами. Описание координации в этих соединениях как тетрагональной (4 + 2) является, несомненно, приближением,

поскольку в KCuF3, NaCuF3, Ba2CuF6 и CsCuCl3 (низкотемпературная форма) было обнаружено значительное орторомбиче-ское искажение.

2. В низко- и высокотемпературной модификациях CsCuCl3 были обнаружены различные искажения структурного типа CsXiCl3. В первой из них наблюдается приблизительная (4 + 2)-координация, а во второй—(3 + 3)-коордипация.

3. Строение аниона в солях М2(СиС14) очень чувствительно к природе катиона. Если катион малых размеров, то имеет место координация (4+2), как, например, в случае солей (NH4)+, (CH3NH3)+ и (С2Н51\1Н3)+, но если катион большой, как в случае солей Cs+, (CH3)4N+, (QHsbNH- и N.N'-диме-тил-4,4'-бипиридипий (DMBP), то наблюдается сплющенный тетраэдр. Валентные углы близки к 130° (два) и 100° (четыре); аналогичные валентные углы найдены в искаженной шпипелевой структуре СиСг204. В этих ионах тетраэдр не только сплющен, по и скручен. Двугранный угол С^СиСУСЬСиСЦ в правильном тетраэдре равен 90°, но этот угол изменяется от примерно 74° в Cs2CuCl4 до 64° в [(С2Н5)зЫН]2СиС14. Тот же тип искажения обнаружен и в полимерном анионе в ((C6H5)4As) CuCl3. Размещение связей здесь промежуточное между плоским квадратным и правильным тетраэдрическим (большие углы равны 145°), а двугранный угол CIklhhCUCIkohh/CImoctCUCImoct составляет 66° (см. также ниже в этом разделе).

В сочетании с катионами несферической формы, такими, как (C6H5CH2CH2NH2CH3)+, ситуация выглядит еще сложнее. В желтой высокотемпературной модификации присутствуют неправильные тетраэдрические ионы СиС142~ (большие углы 123 и 138°, Си—С1 2,23 А и 2,19 А), а в зеленой низкотемпературной модификации — плоские центральпосимметричпые ионы СиС142_,

K2CuCl4-2H20 2C1 2,29 2,90 Acta cryst., 1970, В26, 827

20 1,97

Cu2OCI2 2C1 2,29 2С 3,13 Z. Naturwiss., 1977, B32, 380

20 1,94

CuCl2 Cdl2 2,30 2,95 J. Chem. Soc, 1947, 1670

(C2H5NH3)2CuCl4 2,28 2,98 Inorg. Cliim. Acta, 1970, 4, 367

KCuCls NH4CdCl3 2,29 3,03 J. Chem. Phys, 1963, 38, 2429

CuCl2py2 a-CoCl2py2 2N 2,02 3,05 Acta cryst., 1957, 10, 307

2C1 2,28

CuBr2 Cdl2 2,40 3,18 J. Am. Chem. Soc, 1947, 69, 886

Cs2CuCl4 I. Phys. Chem., 1961, 65, 50

[(C2II5)3NHl2CuCl4 Acta cryst., 1973, B29, 241

[(CH3)4N]2CnCl4 2,19—2,25 .Acta cryst, 1975, B31, 289

[C6M5(CH2)2NH2CH3]2CuCl4 См. текст Inorg. Chem., 1974, 13, 2106

(DMBP)CuCl4 Acta cryst., 1969, B25, 1691

{(C6H5)4As}2Cu2CI6 2,21—2,32 Acta cryst., 1974, B30, 307

Cs2CuBr4 2,39 Acta cryst., 1960, 13, 807

Cs3Cu2Cl7-2H20 См. текст Acta cryst., 1971, B27, 1538

Cu3Cl5(lI20),-2C4H8S02 Inorg. Chem, 1974, 8, 143

Cu3Cl6(C6H7NO)2-2H20 Inorg. Chem., 1968, 7, 2035

Cu3Cl6(CH3CN)2 j

Си5С110(С3Н7ОН)2 См. текст J. Chem. Phys., 1964, 40, 838

Cu4Cl,0[(CH3)3NHl5 ' Acta cryst., 1976, B32, 2516

274 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений мсди(Н) 275В обеих этих формах медь(П) не имеет более близких соседей, чем

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Акция - кликни и получи скидку в KNS. Промокод "Галактика" - Платформы для сборки пк - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
заказать вип такси мерседес
techno-12
филипп киркоров гастрольный график 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)