химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

тно-пирамидальное строение комплекса [Cu(trien)SCN]+ (разд. 25.7.2). В противоположность комплексу [Cr(NH3)6]CuCl5 в соединении Co(en)3CuCl5-•Н20 [6] существует двуядерный ион Си2СЦ4~ (рис. 25.15, г) и, естественно, дополнительные хлорид-ионы. Формулу этого соединения следует записывать как [Co(en)3]2(Cu2Cl8)Cl2-2H20.

Тригонально-пирамидально направленные связи меди (II) присутствуют в тетраэдрической молекуле C114OCI6L4 (разд. 3.6.2), где L — это, например, пиридин, 2-метилпиридин

В Cu20(S04) [12], получаемой в виде коричневых кристаллов

при нагревании CuS04-5H20 до 650 "С, половина атомов металла имеет октаэдрическое (4+2) окружение, а остальные — тритон ал ьно-бипирамидальное. Координационные многогранники

обоих типов обнаружены и в оливените Cu2(As04)OH [13]

(Си—40 1,99 А и Си—20 2,37 А ИЛИ Си—20 1,95 А и Си—30

2,07 А). В Си3ШОб [14] у меди(П) также осуществляется тригоналыю-бипирамидальная координация, а у вольфрама — чрезвычайно искаженная октаэдрическая координация (30 1 79 А

30 2,09 А). '

Литература. [1| Inorg. Chem., 1968, 7, 1111. [21 Acta Chim Sinica, 1966 32 162 [3) J. Chem. Soc, 1963, 5691. [4] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 6131 [51 Acta cryst., 1968, B24, 595. [6] Inorg. Chem., 1971, 10, 1061. [7] Inorg-. Chem 1970 9 1619. [81 Inorg. Chem., 1967, 6, 495. [91 Trans. Faraday Soc, 1963 59 1055' nol,n,org- Chcm'- 1969- 8' I982- I'M Chem. Comm.. 1968, 1329. [121 Acta'cryst, 23 22 1009' C'3] A0ta CrySt' 1977, B33, 2628' [I4] Acla Chem Scand" 1969

268 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(П) 269

6 *

25.7.5. Октаэдрические комплексы. Комплексы Си(ОН)б4~, Си(1\>Нз)б2+, Cu(N02)64~ и Cu(H20)62+ являются примерами изолированных октаэдрических ионов или молекул CuLe (а) простейшего типа. В Ba2[Cu(OH)e] [1], имеющем искаженную структуру типа K2PtCl6, медь содержит 4 ОН-группы на расстоянии 1,97 А и 2 ОН-группы на расстоянии 2,81 А; при этом образуется обычный вытянутый октаэдр. В тригональных модификациях Cu(NH3)6X2 [2а]

(Х=С1, Br, 1) длины связей равны 2,1 и 2,6 А соответственно. Аналогичный координационный полиэдр (4 + 2) найден в Cu(en)2X2 (б) [26] (X = SCN,N03 и т.п.) и в СиС12(пиразол)4[2в] (Cu—4N 2,02 А; Си—2С1 2,84 А). В кубических модификациях Си(ЫН3)бВг2 и Cu(NH3)6I2 существует, вероятно, статистическая ориентация статически деформированных групп или тот или иной вид динамического эффекта Яна — Теллера.

При рассмотрении солей A2B[Cu(N02)6], где А = К, Rb или TI, a B = Pb, Са, Sr или Ва, возникает та же проблема. Дифракционное исследование [3] показало, что в высокотемпературной кубической модификации этих соединений атом меди окружают шесть равноудаленных атомов азота (на расстоянии 2,12 А). В низкотемпературной (ромбической) соли с щелочноземельискажением вследствие динамического эффекта Яна-Телле-ра — путем взаимной перестановки длинных и коротких связей в экваториальной плоскости, что приводит в результате усреднения во времени к средним значениям длин экваториальных связей, превышающим длину аксиальных связей. Взаимная перестановка длинной и короткой связей вдоль всех трех осей приводит к образованию шести связей одинаковой длины (III). Различия в строении комплексов свинца и щелочноземельных металлов обусловлены большей поляризующей способностью иона РЬ2+; она приводит к большему искажению его (кислородной) координации, чем в случае более жестких ионов щелочноземельных металлов, в результате чего перехода к статически деформированной (4 +2)-координации не происходит. Опубликован короткий обзор работ [4], посвященных исследованию эффекта Яна — Теллера спектроскопическими (электронные спектры, спектры парамагнитного резонанса) н магнитными методами.

20 20 20

па расстоянии. А

1,96 2,10 2,22

2,09 2,16 2,28

В двух солях обнаружено ромбическое искажение комплекса Си(Н20)бг+. По своему строению медная соль Туттона Cu(NH4)2(S04)2-6H20 [5] в целом аналогична соединениям магния и цинка (в которых наблюдается небольшое или вообще не наблюдается искажение октаэдра М(Н20)6; однако в ней с несомненностью установлено пететрагоналыюе искажение октаэдра Cu(H20)65+; аналогичный эффект обнаружен и в Си(С104)2-6Н20 [6]:

Cu(NII4)2(SO,)2-6H20 Cu(C10,)j-6H20

Установлено, что в соединениях Cu(en)3S04 [7] (Си—N 2,15 А) и СиВ3(СЮ4)2 [8] (где В—лиганд д) присутствуют

Z,05A

(CH3)2N^ N(CH3)2 (CH3)2N^ N(CH3)2

ll

ными металлами во внешней сфере обнаружена обычная (4 + 2)-координация (вытянутый октаэдр I), тогда как в комплексе, содержащем во внешней среде ион свинца, осуществляется (2 + 4)-координация (сплющенный октаэдр II). Появление последней конфигурации, по-видимому, связано с двумерным комплексы типа s с симметрией 32 (D3). Нейтральная молекула СиВ2(С104)2 [9] имеет строение ожидаемого типа (а) с длинными связями (2,55 А), направленными к атомам кислорода С104-лигандов, однако в СиВ3(С104)2, изоструктурном соответствующим соединениям Со и Mg, центральный ион меди окружен шестью равноудаленными атомами кислорода (Си—О 2,07 А)

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новогодние уличные вывески
сантехника в ванную комнату
нож накири
zwilling сковорода

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)