химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

речисленных соединений атом меди несколько выступает из плоскости ( — 0,2 А), в которой лежат четыре атома кислорода, в сторону, противоположную второму атому меди.

@ ° о О

Си С О Н20

В дигидрате сукцината меди (II) половина молекул воды является кристаллизационной, а остальные входят в состав таких же димеров, как Cu2(ac)4(H20)2 [15]. Сукцинат-ионы играют роль не только мостиковых групп в димере, но и связывают эти единицы в бесконечные цепочки (рис. 25.14, в).

Несколько неожиданно те же самые димерные фрагменты были обнаружены и в безводных солях кислот с длинными цепочками углеродных атомов, например в деканоате

Си[СН3(СН2)8СОО]2 [16]. Молекулы упакованы по типу «конец к концу»; СОО-группы четырех молекул являются мостиковыми и связывают два атома меди так же, как и в Си2(ас)4(Н20)2. Шестое координационное место (занимаемое молекулой Н20 на рис. 25.14, б) в данном случае замещено атомом кислорода близлежащей молекулы димера, так что атом меди связан с пятью атомами кислорода и одним атомом меди*.

В заключение мы остановимся на двух примерах цепочечных структур, характерных не только для оксосолей. В N2Cu(C204)2-2H20 [17] плоские анионы Cu(C204)2 сгруппированы в колонки, аналогичные изображенным на рис. 25.10,6; здесь медь связана с четырьмя атомами кислорода, находящимися на расстоянии 1,93 А, и двумя атомами кислорода — на расстоянии 2,79 А. Кристаллическая структура бензоата меди [18] построена из цепей СиХ2В типа представленных на рис. 25.16,в (см. ниже), где X—Н20, а В — бензоат-группа —ОС(С6Н5)0—; остальные молекулы Н20 и С6Н5СОО~-ионы распределены между цепями.

Интересно отметить, что координация Cu(II) по типу (4+2) найдена в a-Cu(N03)2, CuS04 [19] (Cu—40 1,9—2,0 А; Cu—20 2,4 А), а также в CuS04-5H20 (см. разд. 15.2.5 в т. 2), тогда как в Cu(NH3),4S04-H20 [20] (Cu—4N 2,05 А; Си—ОН2 2,59 А), СиС03 и азурите Си3(ОН2) (С03)2 [21] присутствуют полиэдры (4+ 1).

Литература. [1а] Acta cryst, 1975, В31, 1313. [16] J. Chem. Soc, D 1972, 1913. [1B] Acta cryst, 1972, B28, 1607. [lr] Z. anorg. alig. Chem, 1974, 410 138 [2a] J. Chem, Soc, 1965, 2925. [26] Acta cryst, 1966, 20, 210. [3] Acta cryst 1970, B26, 1203. [4] Acta cryst, 1968, B24, 396. [5] Acta cryst, 1970, B26, 979 [6] J. Chem, Soc, 1961, 3289. [7] Acta cryst, 1973, B29, 1752. [8] Acta crvst, 1954, 7, 482. [9] Acta cryst, 1953, 6, 227. [10] Acta cryst, 1953, 6, 501. [11] ДАН СССР, 1962, 146, 1 102. [12] Inorg. Chem, 1970, 9, 1626. [13] J. Chem. Soc, 1961, 5244. [14] Acta cryst, 1964, 17, 633. (15) Acta cryst, 1966, 20 824 [16] Acta cryst., 1974, B30, 2912. [17] Acta cryst, 1980, B36, 2145. [18] Inorg. Chem, 1965, 4, 626. [19] Acta cryst, 1961, 14, 321. [20] Acta cryst, 1955, 8 137. [21] Acta cryst, 1958, 11, 866.

25.7.4. Тригонально-бипирамидальная координация меди (II). Простейшим примером координации такого типа служит комплекс [Cr(NH3)6](CuCl5) [1]. То обстоятельство, что экваториальные связи атома Си (И) (2,39 А) длиннее аксиальных (2,30 А), показывает, что недостаточно учитывать обычное

266 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(И) 267

электростатическое отталкивание электронных пар соседних лигандов; следует принять во внимание взаимодействие асимметричных flf-электронов с электронными парами лигандов. Другим простейшим примером такого пространственного расположения пяти монодентатных лигандов служит аннон в Ag[Cu(NH3)2(NCS)3] [2] (рис. 25.15, а). Тригонально-бипирами-дальные комплексы иодид подобие (2,2'-дипиридил) меди (II)

SCN

а

[7] пли (С6Н5)3РО (рис. 25.15, с?) [8]. Центральный атом кислорода имеет тетраэдрическое окружение (4Си находятся на расстоянии 1,90 А); каждая пара атомов меди связана мос-тиковыми атомами хлора (Си—С1 2,38 А). Молекула Си4ОС!б( (С6Н5)зРО)4 замечательна тем, что в ней представлен сравнительно редкий пример атома кислорода, образующего две коллипеарные связи . Расстояние Си—Си в этих молекулах ( — 3,1 А) существенно превышает значение, принятое для связи металл — металл, а величина магнитного момента (2,2 р,в) выше, чем интервал значений (1,8—1,9 рв), характерный для тригонально-бипирамидальных комплексов Си(II) [9]. Комплекс (CU4OQ10)4- в его соли с [N(CH3)/4]+ обладает близким значением магнитного момента. Этот комплекс имеет строение того же типа, что и структуры, приведенные на рис. 25.15, д, где L — это С1. Однако у комплексов CU4L4 с кубаноподобпой структурой [11], образуемых тридептатными шиффовыми основаниями (а), где координация Cu(II) также тригонально-бипирамидальная, магнитный момент меньше (1,84 рв). Результаты магнитных измерений обсуждаются в работе [10].

н3сх

С-О—М

не: / \

/ С—с

(рис. 25.15, б) [3], [Cu(tren)NCS]SCN [4] (рис. 25.15, в) и [Cu(Me6tren) Вг]Вг [5] являются примерами ионов или молекул, содержащих полидентагные лиганды. В последнем случае такое строение не является чем-то присущим именно меди(II), но проявляется и в аналогичных соединениях кобальта и никеля. Обратим также внимание па квадра

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
глазурованный керамогранит palitra черный
rjynfrnyst линзы butterfly
новогодняя елка в москве 9лет 2017г.
кресло 593

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)