химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

; при этом образуется координационный многогранник (4+1) (рис. 25.12, в). (Кроме того, атом Си участвует в еще более слабых взаимодействиях: Си—N 2,74 А и Си—О 2,75 А.)

В Cu(N03)2-2,5H20 [3] четыре прочные связи меди образуют комплекс Cu(N03)2(H20)2 (рис. 25.12, г); как и в безводном нитрате, нитрат-ионы неэквивалентны. Оба нитрат-иона ведут себя как «псевдохелатные лиганды»; но атом кислорода одного из нитрат-ионов образует вторую связь, соединяющую плоскоквадратные полиэдры в бесконечную цепь. Ближайшее окружение атома меди (II) напоминает то, которое реализуется в комплексе с нитрометаном, а именно: Си—40 1,97 А; 10 2,39 А; 20 2,65 А и 2,68 А. Одна пятая часть молекул воды не связана с атомом меди, но образует водородные связи с атомами кислорода нитрат-иона и молекул воды.

В комплексе Cu(N03)2-2CH3CN [4] также присутствуют ионы N03_ двух типов (псевдохелатные и мостиковые). Мостиковые нитрат-ионы несимметричны (рис. 25.12,6) и связывают квадратно-пирамидальные полиэдры в цепь. Более просто ведет себя нитрат-ион в комплексе с пиразином Cu(N03)2-C4N2H4 [5], имеющем цепочечное строение (рис. 25.12, е). В этом случае все гЮ3-группы представляют собой несимметричные би-дентатпые лиганды. Вследствие малого размера 1Ч03~-иона две более слабые связи Си—О наклонены под углом 34° к нормали к плоскости, в которой лежат четыре прочные связи.

Мы уже отмечали в гл. 18, что N03~-rpynna может проявлять свойства монодентатного, симметричного бидентатного и мости-кового лиганда. Типы ЫОз--лигандов, присутствующих в комп

лексах, приведенных на рис. 25.12, суммированы на рис. 25.13. По-видимому, между размером иона и его поведением в качестве лиганда существует корреляция, хотя нельзя с уверенностью сказать, что точность определения координат легких атомов во всех перечисленных структурах достаточна для того, чтобы детально обсуждать эту закономерность.

—Си-О' I

О,

сги I

г,зи

0<,/-\г0 . ?744/ \г.75Л N О

—Сц1_

0-N

'О-Си — I

О,

О

N-o ;n-o о' 9 о'

I Д I Си-0 О-Си—

^Си

?%та

си у

О

атом Си образует пятую связь ДЛИНОЙ 2,40 А, так же как это имеет место в Cu(DMG)2. Хотя формула соединения [i\H2(CH3)2] [Сц(ООСН)3] [7] сложнее, чем Сц(ООСН)2, структура его значительно проще — оно построено по типу простого трехмерного каркаса. Идеализированная структура представляет собой простую Р-решетку с 6-связапными атомами меди(П) (40 1,97 А; 20 2,49 А), соединенными между собой мостиковыми (2-связанными) ООСН-группами, т. е. простейший типV4

Ч Си

,0

0^

N-o

Си

/ОС

гз\А —

—-:Г—о •

г,5ол| .|,/,зм

_ О

г.ол H3CCNк

1,23,4

ч0

2.S5A '°^%^~г.°А нго гт°\

I N-0

Я .

/г.чА

7,гм

гда> \>.гм/п

4«Л"~0

РИС 25 12 Строение нитратокомплексов меди(П). о, б — a-Cu(N03)2; e-Cu(NOab-CHsNOs; г - Cu(N03)2-2,5H20; д - Cu(N03)2-2CH3CN; е — Cu(NOah'C,N2H,.

Соли меди(П) карбоксильных кислот иллюстрируют некоторые из возможных типов комплексов с мостиковыми группами —OC(R)0—. Безводный формиат меди(II) [6] образует трехмерную каркасную структуру из плоскоквадратных комплексов меди, связанных группами —О-СН-0—. Помимо этого^, группы Cu04 связаны между собой в пары, так что каждыйО

2,5-2,7Л

Си

РИС. 25.13. Поведение группы N03- в нитратных комплексах меди(П). (Жирными линиями показаны связи Си—О с длиной, близкой к 2,0 А.) Наверху (слева направо): симметричный мостик, несимметричный мостик (Си—6 2,0 А), МОСТИКИ с прочными и слабыми связями и псевдохелатная функция. Внизу: мостик со слабыми связями и псевдохелатная функция; певдохелатная функция.

трехмерных структур АХз. Катионы занимают все «кубические»

ячейки каркаса. Структура тетрагидрата формиата меди(П)

[8] содержит бесконечные цепи* состава Си(НСОО)2(Н20)2,

в которых Си окружают четыре атома кислорода (на расстоянии 2,0 А) и две молекулы воды (на расстоянии 2,36 А); цепи

соединены друг с другом водородными связями через две другие молекулы воды, как это показано на рис. 25.14, а. С другой

стороны, в моногидрате ацетата присутствуют димеры

Сн2(СН3СОО)4-2Н20 типа «фонариков» (рис. 25.14,6). Искаженно-октаэдрическую координацию меди создают четыре лежащие в одной плоскости атома кислорода (ацетатных групп)

на расстоянии 1,97 А, молекула Н20 на расстоянии 2,20 А и второй атом меди димера на расстоянии 2,65 А [9]. Это последнее

расстояние близко к тому, которое наблюдается в металле.

Такое же строение имеют соответствующие соли хрома (II)

ГЮ] и родия(II) Димеры того же типа образуются в

Cu2(HCOO)4[OC(NH2)2]2 Г12] и в обеих кристаллических формах Cu2(CH3COO)4(C5H5N)2 ПЗ, 14], причем молекулы моче-вины или пиридина замещают молекулы воды (рис. 25.14,6).

* Было бы правильнее сказать, что группы НСОО связывают атомы меди не в цепи, а в слои с 4-связаниьши узлами. — Прим. ред.

264 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(П) 265

Так же как и связь Си—Н20, связь Си—N (2,19 А) заметно длиннее обычной ординарной связи. В молекулах пе

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
большие унитазы купить
онлайн курсы по продажа
урна в офис 7л
расписание концертов филиппа киркорова шоу я

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)