химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ратно-пирамидальным строением этого типа могут служить хелатные комплексы с о-гидроксоацетофено-ном (Ь = 4-метилпириднн) [9] или trien (L = SCN) в [Cu(trien)SCN]NCS [10] (рис. 25.11, ж). Во всех этих молекулах пятая связь заметно длиннее, чем обычная ординарная связь.

5. Если в хелатном комплексе CnL2 типа (радикал большого объема замещает водород при азоте в салицилальдиминато-группе, то это влечет за собой небольшой перегиб молекулы, и связи оказываются направленными к вершине сплющенного тетраэдра. При R = C2H5 [11] четыре угла

между связями составляют 93°, а два—154°; при R = RPET-C4H9 [12] четыре угла равны 96°, а два—141°. В дипнррометеновом комплексе е взаимодействие между метильными группами двух лигандов приводит к сильному искажению координационного многогранника меди, который перестает быть плоским. Лиганды сохраняют плоское строение, однако угол между ними становится равным 66° [13].

6. Выше (разд. 25.5.2) мы уже отмечали, что медь(1) образует кубаноподобные молекулы, например Cu4X4(PR3)4, где Х = С1, Вг или I, a PR3— замещенный фосфин. Образованные медью(П) молекулы C114X4L4 (где L — алкиламинопроизводное этилата R2N ? СН2-СН2-О— в качестве лиганда, а Х = С1, Вг, NCO, NCS) имеют различное полимерное строение [14]. В тет-рамере атомы меди и кислорода размещаются по чередующимся вершинам куба, причем лиганды связывают четыре ребра куба, как показано на схеме ниже, где представлен только один из четырех лигандов. Каждый атом меди образует связи с пятью атомами лигандов (тремя О, одним N и одним X), но координационный полиэдр обычно не имеет четко выраженной формы. Расстояния Си—Си (около 3,3 А) в этих соединениях значительно длиннее, чем в молекулах Cu4X4(PR3)4 (2,8—2,9 А).

СООС2Н.СН, Н,С-СН3 Н,С-COOCjH5

СООС2Н5

СООС,Н.

25.7.3. Строение оксосолей. Среди соединений, содержащих ионы С032_, N03~ пли RCOO^, известно много примеров с мо-стиковыми лигандами, связывающими атомы металла в островные комплексы, цепи, слои или каркасные структуры, в которых Cu(II) имеет обычно координацию (4+1) или (4 + 2).

Из перечисленных возможностей три реализованы в соединениях Na2Cu(C0.3)2-3H20 [la], Na2Cu(C03)2 [16], Cu(NH3)2C03 1'в] и C11CO3 [1г]. В состав CH(NH3)2C03 входят простые це260 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(11) 261

Си

о"

с

/\

о о

\\/

Си.

Л

пи а с квадратно-пирамидальной координацией металла. В более сложных цепях Na2Cu(C03)2-3H20 (б) координацию можно описать как (4+1) или (4+1 + 1) в зависимости от того, как интерпретировать шестую слабую связь. Структура безводной соли Na2Cu(C03h построена из гофрированных слоев, аналогичных изображенным на рис. 25.12, а, в их основе лежит плоская сетка типа 4". Плоскость группы СОз наклонена к плоч

0Н2 = С—О

0—1

о

о

.0

п \г,збА / \

г,воА\

NH,

, о

Си

о—с

скости слоя. Помимо четырех компланарных атомов кислорода (на расстоянии 1,92 А) атом меди образует дополнительную пятую связь с атомом кислорода, находящимся на расстоянии 2,77 А и не являющимся мостиковым атомом группы СОз (в отличие от соединения б, где шестая связь образуется с атомами кислорода, присоединенными к меди). В структуре СиСОз, определенной по порошкограммам, квадратно-пирамидальные группы СиОб образуют трехмерную структуру, в которой медь связана с атомами кислорода пяти различных групп С03. Слои типа г сдвинуты один относительно другого так, что каждый атом меди образует пятую связь с атомом кислорода (заштрихованный кружок) следующего слоя.

Структуры одной из двух кристаллических форм безводного Cu(N03)2 и большого числа комплексов, образованных с органическими молекулами, представляют интерес не только в связи со стереохимией Cu(II), но и как примеры различного поведения лиганда N03~. (Структура молекулы Cu(N03)2 в парообразном состоянии описана в разд. 18.8.7.) Молекула Cu(en)2(N03)2 (разд. 25.7.5) представляет собой пример соединения, где N03~ ведет себя как монодентатный лиганд; обе группы МОз присоединены к меди (И) посредством длинных связей (2,59 А) с образованием координационного полиэдра (4 + 2). Основу каркаса структуры а-Си(МОз)2 [2а] составляют гофрированные слои (с четырехугольными петлями), в которых каждая NOs-группа связывает два атома меди, как это показано схематически на рис. 25.12, а. Половина анионов (на рис. 25.12,6 обозначены N*) образует также две слабые связи, причем обе связи образует один и тот же атом кислорода. Более длинная связь (2,68 А) —это связь с одним из атомов меди, лежащим в том же самом слое, и вторая (2,43 А) — с атомом меди смежного с ним слоя. Следовательно, каждый атом меди образует четыре более прочные связи, лежащие в одной плоскости (Си—О 1,98 А), и две более слабые (2,43 и 2,68 А) (рис. 25.12,6). Гофрированные слои аналогичного типа найдены в Cu(N03)2-CH3N02 [26]. Как и в a-Cu(N03)2, все N03~-rpyn-пы являются мостиковыми; к каждому атому меди присоединена молекула CH3N02, которая связана с центральным ионом через атом кислорода (Си—О 2,31 А)

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение в программе корал
установка подогрева сидений цена
опера анна каренина москва фото 14 октября
вкр -12,5 4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)