химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

01 То же

Реитгенострук-гурный анализ J. Chem. Phys., 1965, 43, 2063

Acta crvst., 1956, 9, 889

BrCN 1,79 1,16 1,94 2,87 Микроволновая спектроскопия

Рентгенострук-турный анализ Phys. Rev.. 1948,

74, 1113 J. Chem. Phys,,

1955, 23. 779

ICN 2,00 (1.16) 2,14 Микроволновая Phys. Rev.. 194S,

2,8 спектроскопия 74, 1113

Рентгепострук-турный анализ Rec. Tray. Cliim. (Bclg.), 1939, 58, 448

Молекулы линейны п в кристаллах образуют цепи:-X--C-N--X- C=N—

По-видимому, здесь осуществляется слабое ковалентное взаимодействие между атомами X и N соседних молекул, причем этот эффект особенно сильно выражен в иодиде, где межмолекулярное расстояние I—N составляет только 2,8 А, что значительно меньше, чем сумма вандерваальсовых радиусов (см. разд. 7.1). Длины внутримолекулярных связей С—X такие же, как в Н3С—С = С—X, и существенно меньше длин ординар-пых связей в молекулах СХ4, но значение длины связи C = N очень близко к ее значению в HCN.

21.7.4. Цианамид H2N-CN. Это бесцветное твердое кристаллическое вещество, образующееся из NH3 и C1CN, легко полиме-ризуется, например, при нагревании до 150 °С, с образованием меламина (см. ниже). Длины связей в молекуле следующие [1]: N—С 1,15 А и С—NH2 1,31 А. Группа N—С—N несимметрична также в производных тяжелых металлов, образующих ковалентные связи, такие, как Pb(NCN) [2] (длины связей составляют около 1,17 и 1,25 А); это, по-видимому, объясняется более прочной связью с металлом через один из атомов азота. Производные более электроположительных металлов являются солями, содержащими линейный симметричный ион NCN2-(изученный в CaNCN [3]); длина связи N—С, равная 1,22 А, сравнима с аналогичной величиной для N—N 1,17 А в изо-электронном ионе N3". (В соединении Sr(NCN) длины связей были определены только приблизительно [4].)

21.7.5. Дициандиамид NCNC(NHU)2. Димер цианамида образуется при кипячении цианамида кальция с водой. Это тоже бесцветное кристаллическое вещество, молекула которого имеет следующее строение [5]:

21.7.6. Производные цианура. При стоянии цианогалогениды полимеризуются, образуя галогениды цианура. Цианамид превращается в соответствующий тример, меламин, при нагревании до примерно 150°С. Однако изоциановая кислота полиме-ризуется намного легче. При перегонке мочевины образуется изоциановая кислота, но при этом она полимеризуется, превращаясь в циануровую кислоту (NCOH)3, представляющую собой кристаллическое твердое вещество, пары которого при быстром замораживании обращаются в жидкую изоциановую кислоту, полимеризующуюся выше 0°С со взрывом в циаме-лид — белое, похожее на фарфор твердое вещество. Это вещество при кипячении со щелочами превращается в соли ци-ануровой кислоты. Упомянутые реакции представлены на схеме 21.1. Производные цианура могут испытывать взаимные превращения. Так, например, при нагревании цианурбромида с водой образуется циануровая кислота. Под действием NaF в тетраметиленсульфоне цианурхлорид переходит во фторид (FCN)3, пиролиз которого приводит к образованию чистого FCN с хорошим выходом.

30 21. Углерод

21.7. Дициан и родственные соединения 31

Сзсема 21.1 цианамид

H,N.

Ivlti триам'.гд , ^Г12 циатлзозои кислоты

NH,

XCN.NH2-^ HCN —->? CN.Cl^

при стоянии

ЧС1.С^.С1

I п

Н иаяурхларид

°=C-NH2 (мочевина)

С1

н

ос со

HN. .NH

о

Жамелид (NCOH)„

' HNCO С

перегонка

НО

.сон

I II и

NVN

он

?2 А

Структура цианурового кольца изучалась на нескольких производных, например на триазиде, триамиде (меламине) и циануровой кислоте (рис. 21.5). Кольцо является почти праРис. 21.5. Конфигурация моле- Рис. 21.6. Слои молекул, связанных водокулы Циануровой кислоты в родными связями, в кристаллической цианукристалле. Штриховыми линия- ровой кислоте

ми показаны связи N—Н-0 с соседними молекулами.

вильным шестиугольником с шестью равными связями С—N, длина которых равна 1,34 А. В кристаллической циануровой кислоте молекулы образуют слои [6]; при этом шесть связей

М—Н...0 связывают каждую молекулу с четырьмя соседними, как это показано па рис. 21.6.

Литература. [1] Soviet Physics Crystallography, 1961, 6, 147. [2) Acta cryst, 1964 17 1452. [3] Acta Chem. Scand., 1962 16, 2263. [4] Acta Chem. Scand., 1966, 20, 1064. [51 J. Am. Chem. Soc, 1940, 62, 1258. [61 Acta cryst, 1971, B27, 134, 146.

21.7.7. Изоциановая кислота и изоцианаты. Для кислот HNCO п Hf\CS возможна таутомерия:

Н—О—C=N или Н—N=C==0 (««-форма)

(S) (S)

S-соединения

Можно было бы ожидать образования сложных эфиров двух видов — нормальных и «зо-форм, хотя обе формы кислоты дают один п тот же ион (OCN)~, изоэлектронный с азид-ионом. В действительности соединения с серой и с кислородом ведут себя по-разному:

О-сосдпнения

Кислота существует полностью в изо- Кислота проявляет таутомерию (расформе HNCO твор в CCU, по данным КР-спсктров, содержит изо-форму HNCS, пары содержат по крайней мере 95% азо-формы)

Сложные эфпры: наблюдается только Два вида сл

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает купить джойстик для ноутбука - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
детский гироскутер умка
корпоративное такси
обслуживание чиллеров hidria цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)